球磨MgNi非晶储氢合金电化学性能的研究.pdfVIP

第39卷 第4期 稀有金属材料与工程 V01．39，No．4 RAREMETAL ENGINEERING 2010 2010篮 4月 MATERIAI，SAND April 球磨MgNi非晶储氢合金电化学性能的研究 黄红霞1一，黄可龙1，刘素琴1，陈东洋1 (1．中南大学，湖南长沙410083) (2．桂林工学院，广西桂林541004) 摘要：采用机械合金化法，制备TMgNi非储氢合金。探讨了球磨生成非晶的机制。用SEM和XRD分析了合金的表 面形貌和相组成。研究不同的球磨工艺如球料比、球径配比、转速以及球磨时间对合金电极电化学性能的影响。所制 各的MgNi非晶合金电极的放电容量最高为450mAh／g，但是容量衰减较快。 关键词：MgNi非晶合金；储氢合金；电化学性能 文献标识码：A 中图法分类号：TGl39+．7；TGl39．+8 文章编号：1002．185x(2010)04．0702—05 镍氢电池以镍镉电池技术为原型修改得到，工作 密的氧化膜。为了进一步提高MgNit乍晶储氢材料的放 电压为1．2V，与镍镉电池具有互换性。镍氢电池以储 电容量，改善其循环寿命，国内外的材料工作者进行 氢合金为负极，氢氧化镍为正极，6．0mol／L氢氧化钾 了大量的探索工作，通过表面改性[4．7】、元素取代[8-12】、 水溶液为电解质，电极反应方程式如下： 形成复合材料[13-15】、颗粒筛分【16】以及控制充电容量 [16,17]等多种途径进行了研究。 NiOOH+÷—_————二N2+朋’ 一 NiooH+MH芒篓尚i(OH)2+M a■r站 制取MgNi合金时，多采用真空感应熔炼法或粉 Ni．MH电池性能的优劣，在很大程度上取决于储末烧结法。由于镁的蒸气压较高，采用以上两种方法 氢合金的性能。常用的储氢合金包括5类：(1)稀土系时，镁损失严重，而且制备的合金成分和微观组织不 似B5型)储氢材料。LaNi5的理论比容量为372mAh／g， 均匀，造成合金的电化学性能不理想。采用机械合金 在室温0．2～0．3C放电速率下，比容量达320～340 化制备的MgNijF晶，合金中的短程有序、长程无序 结构可以为氢原子的存储和扩散提供大量的位置和 mAh／g，进一步提高合金的容量难度较大；(2)锆系 似B2型)储氢材料。AB2型合金稳定性好，循环寿命长，通道，从而使合金具有优异的电化学性能。本实验重 但存在初期活化困难、无明显放电平台、高倍率放电 点探讨转速、球料比、球径配比对MgNi非晶相形成 性能差等缺点，且成本较高。(3)钛系“B型)储氢材料。效率的影响以及球磨合成物的相组成与微结构演变 典型代表为Ti—Fe合金，需要在400℃以上活化、易受引起的电极性能变化。对金属氢化物以及球磨生成非 杂质毒化、寿命不稳定【l】。(4)钒基固溶体储氢材料。 晶的机制进行探讨。 钒基固溶体合金有V．Ti、V．Ti．Cr等，其成本高、破碎 1 实 验 困难、反应速度慢、平台不明显、寿命短。(5)镁系似2B 型)储氢材料。镁基储氢材料以M92Ni为代表。镁合金 密度小、储氢量大，纯镁的理论储氢质量分数达7．6％。 比)混合后装入球磨罐，用ND7．2L行星式球磨机在纯