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王衍行 等 ：组成对高硼硅玻璃粘度和膨胀系数的影响 组成对高硼硅玻璃粘度和膨胀系数的影响 王衍行 ，祖成奎 ，陈 江 (中国建筑材料科学研究总院石英与特种玻璃研究院，北京 100024) 摘 要 ： 研 究 了组成调整对高硼硅玻璃粘度和膨胀 2 实 验 系数的影响。结果表 明，随着 (BO。)／n(SiOz)比增 大，玻璃粘度 减小，而膨胀 系数增 大。增加 AlO。含 实验所用原料除稀土氧化物纯度为 99．99 外 ， 量 ，玻璃粘度增大，但膨胀 系数基本没有变化。Liz0 其余均为对应的金属氧化物或碳酸盐 的分析纯原料 。 具有助熔作用，可显著 降低玻璃粘度 ，而增大膨胀 系 将配合料按一定 比例混合均匀 ，采用铂金坩埚在 1520 数。ZnO也表现 出助熔效果，但 比 O作用弱。CaO ～ 1550℃下熔制 3～4h。将熔化澄清好 的玻璃液浇注 取代 NaO 时，玻璃 高温粘度变化较 小，而低温粘度 明 在预热 的石墨模具上 ，待玻璃定型后将其立即放入预 显增大。加入 ZnO和CaO，玻璃膨胀 系数 降低。外加 先升温至 520。C的马弗炉 中进行退火 、冷却 ，之后经过 少量的TiO。、ZrO 和 LaO。可降低玻璃粘度 ，膨胀 系 磨抛和切割制成测试所需尺寸 ；另外将熔融玻璃液直 数稍有增大。E玻璃与Kovar合金的膨胀 系数具有优 接倒入冷水 中进行水淬 ，将水淬玻璃料放人烘箱 中烘 异 匹配性 ，可满足 Kovar合金封装要求，表现 出良好的 干，再稍微破碎成大小均匀的颗粒 ，以便进行玻璃粘度 应用前景 。 测试。表 1为高硼硅玻璃样品设计组成 。 关键词 ： 高硼硅玻璃 ；组成 ；粘度 ；膨胀 系数 ；封接 采用 日产 VAD-H 型高温粘度计测试玻璃粘度 ， 中图分类号 ： TQ171 文献标识码：A 此粘度计根据升球法原理 。利用德国NETZSCHDIL 文章编号 ：1001-9731(2012)21-2985-04 402C膨胀仪测试 了玻璃 的热膨胀系数 ，升温速度为 5℃／min，一直加热到玻璃软化点为止 。 1 引 言 3 结果与讨论 高硼硅玻璃是指 Bo。含量超过 1O (质量分数 ， 下同)的硅酸盐系统玻璃 。该类玻璃具有优异可见光 3．1 组成对高硼硅玻璃粘度的影响 透过率 (≥90 )、低膨胀系数 、良好化学稳定性和耐热 粘度是玻璃制备过程中一个重要参数 ，它贯穿于 性等特点，在航空、仪器 、照明及 防火等领域应用广 玻璃生产的各个阶段 ，从熔制、澄清 、均化 、成形直到退 泛[1]。在高硼硅玻璃大家族中，膨胀系数为 (48～51) 火均与粘度密切相关 ，即通过考察玻璃高温粘度特性 ， ×10 ／℃的Kovar封接玻璃是光电探测器外壳 、电真 可以确定玻璃的熔制制度和成形工艺。 空器件和集热管 的关键材料 ，对其封接密封性和服役 图1是BO。取代部分 Sio 对高硼硅玻璃粘度 的 可靠性具有重要影 响。 影响。从图1可以看出，随着 ，z(BO。)／n(Si0z)增大 ， 相对于普通 的钠钙硅玻璃 ，Kovar封接玻璃组成 玻璃的粘度逐渐减小 。分析粘度 曲线 的斜率发现，随 具有一定 的特殊性 ，SiO 和Bo。含量较高，分别达到 着 B。O。含量增大 ，玻璃粘度的变化量逐渐变缓。 65 ～75 和 16 ～25 ，碱金属含量较低 ，约为 6 SiO 和 B。o。作为玻璃形成体氧化物 ，在玻璃结 ～ 11 ，同时含有 2 ～6％的Al0。，以确保玻璃具有