Ni-P-纳米TiO2复合镀层的析氢电催化性能.pdfVIP

第六届叁田表dii-r摹学术套谩 兰91 2006年8月 Ni-P．纳米Ti02复合镀层的析氢电催化性能 吴映辉，唐和清 华中科技大学化学系，430074 摘要：通过化学镀沉积技术制备了Ni-P-纳米ri02复合电极，研究了纳米Ti02的添加量对镀层析 氢电催化性能的影响．结果表明，在o．5mol／L鲢TH2S04酸性溶液中，这种复合电极的析氢超电势 明显低于镍磷合金电极的析氢超电势，其优良的析氢电催化性能主要归因干较小的反应电阻和较 大的表面粗糙度。 关键词： Ni_】P_纳；，l∈Ti02；化学镀；析氢反应 电催化析氢反应是制备无污染清洁能源氢气的有效手段，具有较高析氢电催化活性的镍基合 金材料是近年来研究的热点。通过在镍基合金中添加多元合金元素如w、Mo、zn【l二”等或利用复 的析氢电催化活性。但是目前析氢反应多是在碱性介质中进行，电流效率很低，能耗高。由于镍 磷合金具有优良的耐酸腐蚀性．本文用化学沉积的方法制备添加了纳米TiOz颗粒的复合电极材料， 研究了Ni-P-纳米髓oz复合镀层在酸性介质中的析氢电催化活性，为开发能在酸性介质中使用的析 氢电极材料提供新的思路。 1实验部分 1．1Ni一1a一纳米Tio，复合电极的制备 化学沉积复合镀在工作面积为1cm2的圆柱形A3钢铁基体上进行，其余部分用环氧树脂绝缘． 所用仪器为集热式恒温磁力搅拌器。药品皆为分析纯，镀液用蒸馏水配制。基体镀前处理经打磨抛 光，化学除油，稀硫酸活化后施镀。 化学镀翩备Ni-P一纳米Ti02复合电极的工艺条件如下： N Ti02 00nm)l～59几；硫脲：lmg／L；温度75℃盟；pH=5．5；施镀时间为1小时。 作为对比，同时用不含Ti02的镀液及相应的工艺条件制备了Ni-P电极。 1．2电化学测量 采用三电极体系测试析氢反应性能，制备的复合电极为工作电极(表面积为lcm2)，辅助电 极为铂片，饱和甘汞电极为参比电极，本文中除特别指出，电极电势均相对饱和甘汞电极而言。 电解液为0．5tool／L的H2S04溶液，用动电位扫描法测量析氢反应的阴极极化曲线。仪器为csaooS 蚀电化学测试系统。温度控制在20C。测量前向电解液通人氮气15min以除去氧气。 电极阴极极化曲线采用动电位扫描法，扫描速率为0．5mV／s。 5mV，介质为0．5tool／L的rlzS04溶液。 1．3镀层成分及形貌分析 镀层成分采用美国伊达克斯有限公司EAGLEⅢ聚焦型扫描x射线荧光能谱仪进 探针在轻敲模式下测量，扫描面积为10×1011m2。 30l 第六届套圈表面工程学术舞霞 兰州 2005年8月 2结果与讨论 2．1电极的表面特征 利用X-射线荧光能谱仪分析可得，当纳：Yl∈Ti02添加量为29／L时，镀层中镍的质量百分比为 85．05％，磷含量为13．51％，Ti02含量为1．43％。 算出镀层真实表面积与几何面积的比值。添加了29几纳米Ti02的复合镀层的比表面积为2．181，Ni．P 合金镀层的比表面积为1．286，显然复合镀层的比表面积较Ni．P合金镀层的比表面积要大得多，纳 米Tiod甄粒的引入改善了镀层的表面粗糙度，从而可以提供更多的催化活性中心。 ＆ Ni—P合金电极 b．Ni-P-纳米Ti02复合电极 图1不同电极的AFM电镜照片 2．2不同电极的阴极极化曲线 在相同的实验条件下，电极的析氢电流密度越大，其析氢电催化活性就越高。由3图可以看出， Ni．P-纳米Ti02复合电极的析氢催化活性随纳米Ti02颗粒的添加量不同而不同，但并非呈简单的线 时，析氢电流密度最大。纳米Ti02的添加量继续增加，析氢活性反而会有所降低，说明纳米Ti02 的添加量并非越多越好。 不仅如此，随着纳：米TiO灏粒添加量的增加，电极的自腐蚀电位同样表现出先增加后降低的情 况(图2)，而在纳米Ti02颗粒的添加量为29／L时，电极的自腐蚀电位最正，说明此时电极的稳定 性也是最好的。 析氢过电位低。当电流密度在100 电极降低100