催化裂化汽油馏分在改性HZSM-5上芳构化反应.pdfVIP

石 油 化 工 2008年第37卷增刊 P】玎ROCHEMCALTECHNOLl3GY ·231· 催化裂化汽油馏分在改性HZSM一5上芳构化反应 白英芝1’2，王海彦L2，魏民2，马 骏2 (1．中国石油大学(华东)化学化工学院，山东东营257061； 2．辽宁石油化工大学石油化工学院，辽宁抚顺113001) [摘要]制备了锌、磷改性的HZSM一5分子筛，用于催化裂化汽油中间馏分(75—120℃)的芳构化反应；考察了锌、磷含量、活性 组分浸渍顺序对催化活性的影响。研究结果表明，锌、磷共浸渍法制备的催化刺具有较高的芳构化活性与稳定性；其中以质量分 数为2％的锌，质量分数为4％的磷改性催化剂为最佳。在反应温度430℃、压力0．1MPa、液时空速lh。的反应条件下。在 Za(2％)一P(4％)／HZSM一5分子筛催化剂上，催化裂化汽油中间馏分反应16h的平均烯烃转化率和芳烃质量分数分别为 91．2％和55．6％。 [关键词]分子筛；改性；芳构化；催化裂化汽油；烯烃 626．21 [中图分类号]TE [文献标识码]A 催化裂化汽油烯烃含量高，降低催化裂化汽油 表l催化裂化汽油沸程75—120℃的馏分组成 的烯烃含量是我国石化企业面临的重大难题。催 化裂化汽油中的烯烃主要存在于初馏点～120℃的 轻馏分中，而初馏点-75℃的馏分中的烯烃可通过 1．2催化剂的制备 醚化和烷基化等技术转化为甲基叔烷基醚和异构 1．2．1锌、磷同步浸渍 烷烃。而催化裂化汽油的中间馏分(75—120℃)中 HZSM一5分子筛(硅铝比46)原粉，于马弗炉 的烯烃尚无转化工艺。该馏分中不但含有较多的 中程序升温焙烧至550℃，除去其中的模板剂。采 烯烃，而且辛烷值较低，如果将其中的烯烃和烷烃 用常规等体积浸渍法改性，取一定质量Zn(NO，)： 通过芳构化工艺转化为芳烃，既可降低汽油的烯烃 和(NH。)H：PO。溶于水中，再将其共溶液逐渐滴入 含量，又可提高辛烷值，对于生产低烯烃清洁汽油 称好的HZSM一5中，室温浸渍6h，程序升温焙烧 具有重要意义…。 至550 oc，即得改性沸石Zn—P／HZSM一5催化剂。 由于HZSM一5分子筛具有强酸性和独特的孑L 经压片、粉碎，筛分(20一40目)后，装入反应器。 道择形效应，使其具有烃分子芳构化的活性；某些 1．2．2锌、磷分步浸渍 金属阳离子具有脱氢功能，将二者结合起来可提高 先浸渍锌后浸渍磷催化剂的制备：先将 HZSM一5的芳构化性能。用金属氧化物、阳离子或Zn(NO，)：溶于水中配成溶液，逐渐滴人称好的 磷化物等对HZSM一5改性，可提高催化剂的低聚 HZSM一5中，室温浸渍6h，程序升温焙烧至 活性或芳构化性能幢J。但是，这些催化剂研究主要 550℃，再将(NH。)H：PO。溶于水中配成溶液，逐滴 集中在甲烷、丙烷在改性HZSM一5分子筛催化剂上加入锌改性的HZSM一5中，其他同上。先浸渍磷 芳构化反应，而对催化裂化汽油中的混合烃类芳构 后浸渍锌催化剂的制备过程相近，只是含锌、磷溶 化反应报道甚少。