生物催化剂是指生物反指应过程中起催化作用的游离或固定化细胞各游离或固定化酶的总称.docVIP

生物催化剂是指生物反指应过程中起催化作用的游离或固定化细胞各游离或固定化酶的总称。 目前，生物催化工艺对化学工业已产生重大影响，全球酶市场规模约1O亿美元。在传统方面，微生物和酶工艺已被用于生物衍生原料，现在开始扩展到石油衍生材料领域，且手性酶在有机药品合成及柴油微生物脱硫中得到广泛应用，在反应中作歧化剂。在生产小分子的药物及中间体时，生物转化和传统的化学方法最显著的区别就是能非常有效地不对称合成手性化合物。由于生物催化剂是一类以蛋白质为主体的催化剂，其催化活性随着温度的上升，反应速度加快，但达到某一温度以上(一般45～5O℃)，蛋白质就会变性失活，其反应速度就会急速下降；同样它也只在有限的pH 值范围内起反应，故每种酶都有其最佳温度和pH 值。而有些工业生产过程需在一定的温度、压力、pH 值或有机溶剂条件下进行，因此要求所用生物催化剂具有较高的耐受力，以适应工业化生产需要。目前生物催化技术的应用主要局限于有无合适的生物催化剂 ，应用现代筛选技术可获得理想的生物催化剂。 生物催化剂的广泛应用有赖于对大量生物分子的有效筛选和检验。不同菌株和不同酶的催化专一性、活力及稳定性有很大差异，因此有关菌种分离、筛选、选育等工作不可缺少。在实际工作中，要扩大生物催化剂的应用必须解决生物催化中的一些典型困难和操作上的限制，如温度、pH值、产物抑制、反应速度及处理的物料浓度等。要解决这些问题必须以保持催化剂的高效选择性和特异性为前提。在生物催化剂的筛选中已打破传统方法 ，当前，将生物诱变技术和高通筛选技术相结合是获得理想生物催化剂的有效方法。 生物催化剂的来源 目前，少数生物催化剂是从动物肝脏或植物中提取的，多数来自于微生物细胞。除真核生物和单细胞酵母(如从南极假丝酵母中得到了高效脂肪酶CalB)外，原核微生物是生物催化剂的主要来源。由于原核微生物(细菌和古生菌)是地球上出现最早和数量最多的生命形态，经历了漫长的演变后，许多微生物为适应“恶劣”环境而具有了非常高的耐受性，从而可从中得到大量高性能的生物催化剂。现在，虽然微生物培养也有其局限性，如很多生物体用当前技术还无法进行培养，但通过微生物培养来获得生物催化剂仍是最普通和最有效的方法。这是因为微生物培养能加速生物体的新陈代谢而增加其数量，为以后的高通量筛选提供了有利条件。 在有机合成方面的应用 生物催化剂应用于取代反应 许多酶都可以用来催化丙氨酸、丝氨酸、半胱氨酸衍生物b一碳上的取代反应以及蛋氨酸等化合物r一碳上的取代反应 。如O一乙酰基丝氨酸在酶的作用下，发生b一碳原子上的取代反应，得到L一半胱氨酸 ，再如，L一半胱氮酸与L一高丝氮酸反应，在酶的作用下， r一碳上的羟基被取代，生成L一胱硫醚 。 生物催化剂应用于加成与消除反应 碳碳双键的加成和碳氧双键的加成 醛缩合酶可以催化羟醛缩合反应。在这一类酶中，以果糖一1，6一二磷醛缩酶(FDPA)在有机合成中的应用研究最为深入 生物催化剂应用于酯的合成及水解反应 一 、酯的合成 酯的合成常用羧酸和醇作原料，例如Pseu—domomasfragi的脂肪酶经PEG修饰后能溶于苯中，可在25℃有效催化萜烯醇香料(香茅醇、香叶醇、金合欢醇、植醇)和短链羧酸(2—5碳酸)的酯化反应，产率80 ～95 ” ，酶也可以完成单脂肪酸甘油酯的合成以及促进内酯的合成 等。 二、酯的水解反应 由于酯在酸性或碱性条件下水解，都可能引起碳架的改变，得到副产物。而酶催化的水解反应，条件温和，不会影响碳架结构，因此酯的水解反应用酶来催化显得尤为重要。例如在酸性或碱性条件下水解环丙酵乙酸酯，都会发生开环反应，生成丙醛和一个羟醛缩合产物，而用猪肝酯酶作催化剂，在pH为7．5的条件下水解才得到环丙醇 生物催化剂应用于酰胺的合成及水解反应 一 酰胺和肽的合成 酶催化反应在青霉索和头孢菌素的酰胺键生成中，起着极为重要的作用。例如在酶的作用下，7一氨基去乙酰氧基头孢菌素酸(7一ADAc)和D一苯基甘氮酸可以转变为头孢菌素。 当底物分子含有多种不同反应能力的官能团时，若想得到单一的目标产物．选用酶作催化剂是最佳的，例如天冬门酰胺的合成 生物催化剂应用于氧化和还原反应 一 氧化反应 酶催化的氧化反应包括醇氧化、醛氧化以及酮氧化成酯的反应。如伯醇与仲醇的氧化一般采用醇脱氢酶，马肝脱氢酶(HLAD)就是其中之一；新型 环糊精衍生物催化糠醛制糠酸 ；环己酮氧化成环己内酯；酶还可以用来催化脱氢氧化反应，CH—CH键的脱氢反应，用微生物细胞将烯烃转变为环氧化物 ，氨基酸的氧化反应，氮、硫、硒等原子的氧化反应等。 二 醛和酮的还原反应 除甲醛之外，所有醛都是潜手性的。因此在酶催化下，醛还原