化学计量学在电分析化学中的应用.pdfVIP

2l世纪电分析化学 ——————_————————————————_——————wH—————_————————————————_-_____--——— 化学计量学在电分析化学中的应用 刘宏德 卢小泉+ (两北师范大学化学化工学院，兰州730070) 摘要：缘述近两年来化学计量学在电分析化学中的应埘研究，并介绍了奉实验室在这方面的 最新进展乒 关键词：化学计最学，电分析化学 化学计量学是化学、数学、计算机科学交叉产生的学科分支。它运用数学、统计学、 计算机科学等学科的理论和方法，优化化学测量过程，并从化学量测数据中最大限度的提 取有用的化学信息，对于电分析化学它涵盖了几乎所有的量测过程，包括电分析实验条件 的优化、电分析化学信号的处理、数据的校正与分辨，化学模式识别、电化学实验的计算 机模拟等。本文就化学计量学在电分析化学中的应用作以介绍。 l实验优化设计方法 常用的的实验优化方法有单纯形法和正交实验设计方法。有文献报到通过主成分分析 揭示模式空间的可视优化区．再由低维优化点回复到原始高维空间，获得最佳的实验条件。 单纯形方法在毛细管电泳分离条件的优化中应用较多。 2有用信息的提取技术 2．1电分析信号的处理技术 信号的处理包括：数据的平滑、去噪、插值、重叠分析信号的分辨和边缘信息的提取 络和遗传算法也为电分析者所青睐．而日，综合多种方法处理电信号成为一个趋势。卢小 泉等综述了信号处理方法在电分析化学中的应用。 伏安信号的重叠峰分辨是化学计量学工作者关注较多的课题，有许多方法处理重叠峰 达到了满意的结果。从Fourier去卷积到小波去卷积，对重叠峰的分辨进一步得到了改善。 将不同介数的Dauchechies小波变换细节相减．相当于求导、去噪同时进行，该法可用于 获取重叠峰的峰位是分辨重叠峰关键．连续小波变换 处理含噪(S／N5)的重叠信号。 rcwT馆＆nr准确地获取峰位值。此外，样条小波分辨器法、基于遗传算法的拟合方法、神 经网络算法和以主成分分析为基础的方法等均获得r很好的效果。 最近，本研究小组基于CWT提出了兰种新的提取和显示信号频率特征的方法——小 波频率潜、点频率谱和时间频率谱，已用于屯分析振荡信号的处理，结果令人满意。 2．2数据多元校正 它主要用于多分析通道量测和多组分同时测定，以主成分分析(PC∞为基础，发展形 成了多种多元校正模型，如：多元线形同归(PcR)、主成分分析、因子分析(FA)和偏最小 三乘(PLS)等，为了改进因子分析的适应性，扩大应用范围，出现了最邻近主成分回归分 析、微分渐进因子分析，窗口渐进因子分析、平滑主成分分析等。这些多元校正技术经常 和小波分析、Fourier分析、神经网络等结合。 多元校正在电分析化学中的应用已涉及：电化学基础理论研究，电化学中电极特性研 究、充电电流和法拉第电流的分离等。PCR和PCA广泛地用于伏安、极谱法中多组分 体系的同时测定，PLS可定量解析伏安重叠信号，达到多种离子的同时检测。 ’㈧家n然科学基金、甘肃省自然科学摹金、西北师大科技创新基金资助。*通讯联系人 第八届全国电分析化学学术会议论文集 3模式识别 它通过大量数据的收集、整理、分类成型，在未知样品分析时，给予归类和定性。模 J1I=识别在1978午就用于电分析数据的研究．而且，几乎所有的电分析技术的信号，都可 用I：模J℃识别．本实验室将DNA和目标分子的作用循环伏安数据应用于模式识别，结果 捉明：可将小『司的目标分子分为几类。 4结语 从当前化学计量学在电分析中应用可以看出：高维的电分析信号、复杂电分析体系等 的解析将成为化学计量学关注的焦点之一：而且，各种化学计量学方法的联用也是一个趋 势；由于电分析化学的特点，某些化学计量学方法还不太适合电分析数据的处理，所以开 发适合电分析数据特点的化学计量学分析技术会促进化学计量学在电分析中应用。 参考文献(略) of chemometricsin Application electrochemical