气相色谱分析与工业质谱分析技术在乙烯装置裂解炉中的应用和比较.pdfVIP

石 油 化 工 ·108· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2008年第37卷增刊 气相色谱分析和工业质谱分析技术在乙烯 装置裂解炉中的应用与比较 厉峥嵘，何琨，肖励雄，方能虎 (上海交通大学化学工程系，上海200240) [摘要]介绍了乙烯工业中的过程监测的现状和最新进展和1：业质谱(MS)在乙烯裂解中的应用方法。将最新的MS分析技术与 常规气相色谱GC分析方法相比以及MS分析技术在乙烯裂解过程中优势；MS分析技术具有快速，精确．町靠。并具有同时测量 更多组分的能力，帮助节约生产成本，更便于操作和维护。 [关键词]乙烯；裂解；在线分析方法；过程色谱分析；过程质谱分析 016．51 [中图分类号]TQ 。[文献标识码]A 乙烯工艺是通过高温裂解石脑油、乙烷、加氢 统、进样系统、分离系统、温控系统、检测记录系统。 尾油等原料生产甲烷、乙烯、丙烯、LPG、丁烯和丁二 但是由于被分析物质和分析时间的要求，仪器往往 烯、异戊二烯、环戊二烯、间戊二烯、BTX芳烃和裂 配有多个色谱柱和换向阀，见图l。 解燃料油等产品的过程…。这些产物被用于生产 (2)MS仪包括飞行时间质谱、四极杆分析器、 合成塑料、合成橡胶、合成化纤等及作为基本有机 扇形磁场偏转质谱计等几个类璎一j。在过程监测 化工原料。制备乙烯通常采用管式裂解炉，即，在 中得到较多应用的是四极杆分析器，扇形磁场偏转 850 oC左右进行热裂解反应。目前，随着最新开发 质谱计。采用扇形磁场，产生的峰形为平顶的梯形 的大型乙烯装置而普遍采用大规模绿色节能环保 峰，因此在质茸范围内不易漂移，更适合长时间监 裂解炉并使用DCS／SIS／APC来优化工艺流程，提 测使用。它具有以下优点：①平顶峰：精度提高3～ 高生产效率旧．3J。为了达此目标，除温度、压力、流 4倍，减少短期和长期的漂移，校正时间间隔更长； 量等参数监测之外，分析裂解中间产物和最终产物 ②高离子能：更耐污染，更少的离子源影响；③毛细 的组成具有极其重要的意义。 进样和分流：快速响应，适合所有气体的分析。 乙烯裂解典型的原料是石脑油，裂解炉产生的 为了保护分析仪免受液体和灰尘损坏，应当使 裂解气成分复杂，包括：H：，CO等不凝气及C¨组用两道过滤系统，并将C。和更重的碳氢化合物组分 分的气相烃类和C，及C，以上的液相烃类。通常， 从试样流中除去，通过适当的设备，例如Py—Gas 乙烯工厂一般包含8～14台裂解炉，对每个采样点 试样预处理系统。可实现此功能而不影响观测组分 需要同时分析8—20种以上的组分。高效的裂解操 的相对浓度。Py—Gas由涡流管、冷却段、回流段和 作要求能对温度、压力、流量和组分的变化做出快 温度控制器组成，涡旋管为其提供冷量，使高温、高 速反应，因此在线气体分析普遍被用于反馈控制过 含水、高含油的裂解气通过冷凝实现净化。该系统 程HJ。对油冷器出口裂解气的C…，CO，CO：进行 的工作过程是：当打开在工艺管线上的截止阀时， 精确地分析尤其是c：H。的含量以及c，H。／CH4比率 高温裂解气试样流人取样装置的回流段，其中回流 的精确分析可有效的控制裂解过程。 段由细钢丝网组成的过滤器元件可滤出试样中的 用于乙烯裂解过程气体分析方法最常用的是气相 固体杂质。由于回流段七部的涡流管制冷段的冷 色谱(GC)分析方法陋。】。而工业质谱(MS)在乙烯裂 却作用，使得冷却