湿式催化氧化法对炼油厂碱渣废水脱硫.pdfVIP

石 油 化 工 2008年第37卷增刊 PErROCHEMlCALTECHNOI，oGY 湿式催化氧化法对炼油厂碱渣废水脱硫 杨 民，王全义，徐爱华，孙 颖，杜鸿章，孙承林 (中国科学院大连化学物理研究所，辽宁大连116023) [摘要]利用合金催化剂，考察了下艺条件对湿式催化氧化法(CWO)处理碱渣废水效果的影响。在160℃、3．0MPa、空速为 0．5h．1和气水体积比为900的较温和且经济的条件下．催汽碱渣废水经过CWO处理后，s2-质量浓度仅为70．1me,／L，S2’去除 率达99．8％。此外，尽管混合碱渣中的s2一质量浓度要高于催汽碱渣，但在相同的反应条件下。经过CWO处理后，前者的s2一质 量浓度仅比后者略高，为91．7 mg／L。表明CWO法同样适合于去除混合碱渣废水中的s2‘。 【关键词]废水处理；湿式催化氧化；碱渣 [中图分类号]X703[文献标识码]A 我国炼油厂和以石油馏分油为原料的化工厂 定，pH采用精密pH试纸进行测定。两种废水水质 多采用油品碱精制工艺，在生产过程中会排出大量 的分析结果见表l。． 含高污染物的碱渣废液，其COD、硫化物、酚等污染 表1 两种废水水质的分析结果 物的排放量占污染物排放量的20％～30％，是炼油 厂和石化企业的主要污染源，常规的生化法无法治 理，若用焚烧法处理，则会产生二次污染，因此急需 寻找合理而有效的治理技术¨2J。湿式催化氧化 (cwo)技术在石油化工厂碱渣的治理方面发展很 由于原水中硫化物含量较高，对以上两种废水 快【3’4J，该技术不会造成任何二次污染，且效率高、 均按1：2进行稀释后再进行处理。 占地面积小。采用湿式催化氧化法在较低的温度 1．2湿式催化氧化法的实验方法 下对碱渣进行预处理，可以有效地使碱渣中的硫化 在湿式催化氧化处理废水的试验过程中，当反 物氧化为硫代硫酸盐、硫酸盐、硫及二硫化物，避免 应温度和压力达到预定值后，再继续反应4h，这期 在后续的碱渣酸化过程中产生大量的硫醇、硫醚和 间所收集到的处理后废水的水样称为非平衡样，将 硫化氢等恶臭物质怕扣J。 其放掉；然后，再每隔4h收集一次处理后废水的水 某炼化厂的炼油能力在2004年就已达到样，将其称为平衡样，并测定其硫化物含量以及pH。 1．6Mt／a，且随着加工中东高硫原油比例的增加， 1．3湿式催化氧化反应评价装置 以及加工深度的提高，碱渣总量、碱渣的成分也已 连续式鼓泡床型湿式催化氧化反应装置见 有较大的变化，更为严重的是，碱渣废水中的硫含 图1。 量大幅度增加，成为该公司的主要恶臭污染源。目 反应器由抗酸碱腐蚀用钛钢加工而成，内装合 前，国内相关炼油厂亦有类似的碱渣需要治理。因 金催化剂15mL，装置流程：来自气瓶的高压空气经 此，开发工业上适用的高效治理炼油厂碱渣废水的 压力调节阀调至所需压力，经质量流量计计量后与 技术在环境保护与发展环保产业两方面都具有重 高压微量进料泵输送来的废水混合，从底端进入反 要的意义。 应器，进行氧化反应。反应后的物料由反应器上端 本工作开展了用CWO技术处理碱渣的小试研 流出，依次经冷却器及分离器冷却分离，液体进入 究，为设计、建立工业废水治理装置及开工运转提 储水罐取样分析，气体经压力调节器减压放空。 供依据。 1．4湿式催化氧化法催化剂 在湿式催化氧化反应过程中，采用含特定合金 I实验部分 组成的合金催化剂，该合金催化剂具有很强的抗硫 1．1