飞秒时间分辨拉曼光谱用于研究β-胡萝卜素单重激发态内转换和振动弛豫过程.pdfVIP

第57卷第1期2008年1月 物 理学报 1000．3290／2008／57(01)／0298—09 ACTAPHYSICASINlCA ⑥2008Chin．Phys．S0c． 飞秒时间分辨拉曼光谱用于研究p．胡萝卜素 单重激发态内转换和振动弛豫过程* 赵晓辉1’2’3’-5菲1’3’吴义室1’3’艾希成3’张建平1’3’’ 1)(北京分子科学国家实验室，中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构国家重点实验室，北京100080) 2)(河北大学物理科学与技术学院．保定071002) 3)(中国人民大学理学院化学系，北京100872) (2007年5月8日收到；2007年5月24日收到修改稿) 搭建了飞秒时间分辨受激拉曼光谱(FSRS)装置，并用于研究全反式阻胡萝卜素单重电子激发态超快内转换和 振动弛豫过程．基于三脉冲“抽运一探测”方案搭建的时间分辨受激拉曼光谱装置同时实现了150fs的时间分辨率和 23．7cm“的光谱分辨率，光谱检测范围为300--4000cm～．对全反式阻胡萝卜素电子激发态的飞秒时间分辨拉曼光 ‘谱研究表明，p胡萝卜素被激发到s2态后，经由寿命约为0．3ps的中间态s，态实现向S。态的内转换(s2一S，一 S，)，S，态继而发生分子内和环境冷却引起的振动弛豫过程，时间尺度分别为0．3一O．6ps和一11p8，其中“热”S，态 的寿命和s。一S内转换的时间尺度相当(一1I ps)；so态的分子内振动弛豫和“热”态振动弛豫过程的时间尺度 分别为一0．3 ps和．15ps．上述p胡萝卜素的电子激发态内转换和振动弛豫特性有助于理解它在光合作用体系中 的辅助捕光功能． 关键词：飞秒时间分辨拉曼光谱，p一胡萝卜素，激发态内转换，振动弛豫 PACC：4280W，0765，2110R 的透过率变化动力学，经傅里叶变换转换到频域，获 1．引 言 得了时间分辨率为数十飞秒的时间分辨拉曼光 谱¨-．由于在进行傅里叶变换时需要一定宽度的时 拉曼光谱能够给出分子的结构信息，在化学、生 间窗口，这种技术从本质上限制了同时获得高光谱 物、材料等体系的分子结构分析中得到了广泛应 分辨率的能力． 用¨_3J．近几十年来，人们日益关注化学和生物体系 反应过程中瞬态物种的动态结构，为此发展了多种 受激拉曼光谱技术(FSRS)，同时实现了250fs的时 时间分辨拉曼光谱技术，并且不断提高时间分辨率． 间分辨率和25cm。1的光谱分辨率№1．在随后的数年 如时间分辨共振拉曼散射光谱、时间分辨相干反斯 中，FSRS技术被不断地加以完掣7一驯．最近，飞秒时 托克斯拉曼散射光谱(CARS)、飞秒相干拉曼光谱技间分辨受激拉曼光谱从理论上得到了系统地阐 术(FCS)等H1．单纯依靠缩短拉曼激发光的脉冲宽度述…1．FSRS技术已被成功地用于类胡萝卜素的激发 来提高时间分辨率遇到了困难：若直接采用飞秒光 态内转换[12_1副和振动弛豫n6’17】，以及(细菌)视紫红 脉冲作为拉曼激发光会导致光谱分辨率大为降低． 质中视黄醛分子的顺．反异构化n扎193等超快现象研 如对于中心波长为800nm的变换限光脉冲而言， 究中．目前，FsRs技术仍然处于发展和完善中，人们 100 fs的脉冲宽度意味着150cm。1的光谱分辨率，这 正在进一步提高FSRS的时间分辨率和光谱分辨 将导致拉曼光谱精细结构的严重损失，难以获取瞬 率，并进一步拓展其应用体系．Mathies研究组已实 现了100fs的时间分辨率和～10cm一的光谱分辨 态物种