Cu-Mnγ-Al2O3催化剂上二甲醚水蒸气重整制氢.pdf

第3l卷第8期 太阳能学报 V01．31．No．8 2010年8月 AICjI’AENERCJAESOI．ARISSINICA Aug．，2010 Cu．Mn／丫．A12 03催化剂上二甲醚水蒸气重整制氢 潘相敏1’2，任克威2…，王晓蕾2…，林瑞1’2，寇素原1’2，马建新1’2 (1．同济大学汽车学院，上海加1804；2．同济大学新能源汽车工程中心，上海201804； 3．华东理工大学资源与环境工程学院，上海200237；4．同济大学环境科学与工程学院，上海200092) 摘要：采用草酸盐胶态共沉淀一机械混合法制备了一系列cu．MIl，了．魅03催化剂，考察了Q】Mn摩尔比及助剂h、 m、Fe、zn等对cu—Mn似她q催化剂上二甲醚水蒸气重整制氢的催化性能的影响，并结合热重．差热扫描量热分析 对cu．Mn／弘A1203催化剂微观结构的影响。研究表明：当cu—Mn／弘A12q催化剂中cu，Mn摩尔比为1／2时，催化剂具 有较高的初始活性；添加IJa、Al、Fe、Z【l等助剂均不同程度地提高了cu_删卜鸽q催化剂的稳定性，其提高顺序为： IJa刖FeZn；适量La的添加可以起到隔离和分散铜的作用，能阻碍活性组分的聚集长大，有助于活性组分细 化，并增加表面高分散cu0的量，同时增强cu．Mn以及金属铜和载体之间的相互作用，防止铜的团聚，从而提高催 化剂的活性及稳定性。 关键词：铜一锰催化剂；氧化镧；二甲醚；水蒸气重整；制氢 中图分类号：0643．3 文献标识码：A ZSM．5．Cu0／Zn0／A12q‘引， 0引言 Ga。Al№015．cu0。61以及丫一A1203．cu曰204(其中 近年来，由于二甲醚具有含氢量高、无毒、无“三 致”作用、环境友好、易于存储和运输且与液化石油 (尤其是分子筛类催化剂)易因为积碳而失活，而甲 气(LpG)相似等优点，成为一种理想的用于重整制氢 醇重整催化剂(尤其是铜系催化剂)对热敏感，易因 的液体原料，其相关研究也成为近期的热点…。 铜的团聚而失活。因此，如何提高二甲醚水蒸气重 制为，二甲醚水蒸气重整(D皿sR)分为二甲 整制氢催化剂的稳定性是该领域的研究难点之一。 醚水解(见式(1))和甲醇重整(见式(2))两步反应怛j： 目前，国内对二甲醚水蒸气重整制氢的研究刚刚起 cH30c心+H2驴+2cHOH，△彬=+37l(J／mol(1) 步，仅有同济大学[8—1|、清华大学[11]以及上海交通 (2) cH30H+H20一3H2+C02，△钟=+49l(J／m01 大学¨20开展了相关研究。 总反应为： 本课题组在前期研究中，开发了在二甲醚水蒸 cH30cH3+3H2驴+6H2+2c02，△研=+135kJ／mol气重整制氢反应中具有高活性的cu．Mn／了一ALq催 (3) 化剂¨0|。在此基础上，进一步优化了Cu．Mn摩尔 因此，二甲醚水蒸气重整制氢催化剂是一种双 比，考察了不同助剂对催化剂活性和稳定性的影响， 功能的催化剂，其二甲醚水解与甲醇重整过程需要 特别考察了助剂IJa对cu—M“了．他03催化剂的作 二甲醚水解催化剂和甲醇重整催化剂的协同作用。 用，并运用B肌、Ⅺm、TPR等表征技术研究了h的 目前已见报道的二甲醚水蒸气重整催化剂大多是将 加入对催化剂微观结构的影响。 二甲醚水解催化剂(通常是固