交联型PVAPSSANa-MMT复合钒电池质子交换膜的制备与性能研究.pdfVIP

第34卷第2期 膜科学与技术 VOL34 No．2 2014年4月 MEMBRANES|CIENCEANDTECHNOUOGY Apr．2014 交换膜的制备与性能研究 郑榕学，丁富传，黄雪红，凌启淡+ (福建师范大学材料科学与工程学院，福建省高分子材料重点实验室，福州350007) 谱(IR)分析表明，复合膜中PSsA的磺酸基与PVA的羟基发生酯化交联反应，提高了复合膜 的稳定性；热重分析(TGA)-h正明，复合膜具有较好的耐热性；扫描电镜(SEM)显示，MMT在 复合膜得到均匀的分散．交联剂戊二醛(GA)和钠基蒙脱土(Na-MMT)提高了复合膜的耐水 10-6 crnz／rain．单电池的库伦效率可达43．7％． 关键词：PVA／PSSA／Na-M复合膜；质子交换膜；全钒液流电池 中图分类号：TM911．48文献标志码：A 文章编号：1007—8924(2014)02—0005—06 全钒氧化还原液流电池(简称钒电池)作为一种 新型的绿色环保储能电池，它可以用于大规模的电 率和良好的化学稳定性，但其存在不可忽视的钒离 能储蓄，如用于偏远地区的供电、备用电站、分布式 子渗透问题且价格昂贵，严重制约了其在钒电池中 发电和调节用户端负载平衡等[1]．钒电池和其它常 的大规模应用．为此人们对其他廉价的离子交换膜 规蓄电池相比，它具有能量效率高、可以快速充电、 在钒液流电池中的应用作了广泛的研究，希望能替 存储寿命长、可深度放电、电池结构简单、制造维护 成本低等优点[2]． (PVA)作为一种廉价的水溶性聚合物，具备良好成 离子交换膜作为钒液流电池关键部件之一，不 膜性和较强的机械性能，因而在改性电池隔膜材料 仅将电解质溶液中不同价态的钒离子隔绝在膜两侧 中颇具有发展潜力．对于PVA隔膜的改性研究主 而且还起着传导质子、形成电池内电路、降低电池内 要是将带电离子基团通过接枝或共混的方法使 阻的作用[3]．理想的钒电池隔膜应具备以下主要条 PVA膜具备较高的质子传导率，并通过交联改性的 件[4]：(1)钒离子和水的渗透率低，减少电池自放电 从而提高电流效率；(2)具有较好的质子传导性，面 合成了交联型PVA／MMT复合聚合物膜并将其用 电阻值较小，减小电压损失从而提高能量效率；(3) 化学稳定性强，耐腐蚀，耐氧化，循环使用寿命长； 射线辐照技术制备了交联型PVA聚合物膜并将其 (4)制造成本低．目前，钒电池中广泛使用的质子交 用于氢燃料电池中． 换膜是全氟磺酸型质子交换膜，特别是美国杜邦公 本文以PvA为基体材料，选择具有质子传导 收稿日期：2013—04—24；修改稿收到日期：2013—07-09 建省自然科学基金(2013J01172)；福建省教育厅项目(JBl2042) 163．com．*通讯作者，E-mail：qdling@fjnu．edu．饥 万方数据 膜科学与技术 第34卷 性能的聚苯乙烯磺酸(PsSA)与其共混，并产生部分干尺寸Ld，再将干膜浸泡在去离子水中24h，使其 磺酸酯化，从而得到一定程度交联的共混聚合物，随 达到平衡后取出，迅速用滤纸将膜表面水分擦干，精 后加入戊二醛，使PVA链之间发生交联，形成具有 确称其湿重Ⅳ。并测其尺寸LW，吸水率)，计算公式 半互穿网络结构的P、厂A／PSSA共混聚合物；同时，如式(1)． 在共混物中掺杂钠基蒙脱土降低复合膜的溶胀率和 表1复合膜的投料比 Table1 Thefeedratioof membrane 吸水率，提高复合膜的尺寸稳定性，同时降低膜的钒