苯胺邻氨基酚共聚物的化学合成及其性能表征.pdfVIP

第37卷第4期 上海师范大学学报 自然科学版 V01．37．No．4 200 of Normal 200 8年8月 JournalShanghai Sciences 8，Aug． University Natural 苯胺一邻一氨基酚共聚物的化学合成及其性能表征 张晓玲，廉继英，张 雷+ 上海师范大学生命与环境科学学院，上海200234 摘要：运用化学氧化法制备了聚苯胺、聚邻一氨基酚以及苯胺和邻一氨基酚的共聚物．通过 红外光谱、紫外可见光谱、热重分析及导电率测试方法对合成聚合物的结构和性能进行了表 征．红外及紫外光谱表明：采用化学氧化法可以合成聚邻一氨基酚以及苯胺一邻一氨基酚的共 聚物．热重分析表明：聚邻一氨基酚和苯胺一邻一氨基酚的共聚物具有良好的稳定性，且随着 溶液中邻一氨基酚单体浓度比例的增加，所得共聚物的稳定性也随之增高．电导率测试结果表 明：聚邻一氨基酚及苯胺一邻一氨基酚共聚物的导电性优于本征态聚苯胺的导电性． 关键词：苯胺；邻一氨基酚；苯胺一邻氨基酚共聚物；导电性；稳定性 中图分类号：0631．1+1文献标识码：A 文章编号：1000-5137 2008 04-0396-06 0引言 导电高分子材料由于其特殊的结构及性能使其在电子学…、化学传感器心曲】、催化剂1及腐蚀防 护旧1等各个领域都有广泛的应用．作为高分子材料之一的聚苯胺，由于其原料廉价易得、合成简便、耐 高温及抗氧化性能、稳定性好，并兼有可逆氧化还原反应特性，被认为是最有应用前景的导电高分子材 01． 料之一【9’1 本征态聚苯胺的导电性较差，基本显示电绝缘性，而经质子酸掺杂后，可使聚苯胺分子内的电子重 新分布，使N原子上的正电荷离域到大共轭1T键中而改善聚苯胺的导电性．在常用的质子酸中，无机酸 因为其分子尺寸较小，易于扩散而呈现出较好的掺杂效果，但经其掺杂的聚苯胺溶解性降低而不利于其 在实际中的应用．而有机质子酸掺杂不仅能提高其导电能力而且能起到增溶作用．通常的有机质子酸掺 杂需通过二次掺杂法，即先用HCl掺杂进行氧化法制备掺杂态聚苯胺，再用氨水洗涤去掺杂，然后在有 机酸中再掺杂．在此类掺杂中，由于质子酸分子／离子是游离于聚苯胺主链结构之外的，故通常被称之为 “外掺杂”聚苯胺．而“外掺杂”聚苯胺的“泄漏”现象降低了其稳定性，缩短了其使用寿命．基于此，制备 主链上带有特殊官能团 一COOH，一SO，H，一OH等 的所谓“自掺杂”聚苯胺已成为大家研究的热点． 本研究用化学氧化法直接对邻一氨基酚和苯胺及邻一氨基酚的混合物进行聚合得到了“自掺杂”聚苯 胺：聚邻一氨基酚和聚 苯胺一邻一氨基酚 ，并详细研究了不同比例单体浓度下所得共聚物的结构及 性能． 收稿日期：2007-09-27 基金项目：上海师范大学科研项目 SK200719 ；上海市重点学科 T0402 ． 作者简介：张晓玲 1985一 ，女，上海师范大学生命与环境科学学院本科生；张雷 1969一 ，男，上海师范大学生 命与环境科学学院副教授，主要从事导电高聚物及电分析化学的研究． ·通讯作者． 万方数据 第4期 张晓玲，廉继英，张雷t苯胺一邻一氨基酚共聚物的化学合成及其性能表征 397 1 实验部分 1．1试剂 硫酸铵 APS，中国爱建试剂厂 ；盐酸 HCI，上海振兴化工二厂有限公司 ． 1．2聚合物的制备 1．2．1本征态聚苯胺的制备 mLl mol／L mL moL／L 在400mL烧杯中加人150 HCI，8 An，搅拌30min．再将溶于l HCI的APS 10g 用滴液漏斗以每秒一滴的速度加入到反应液中，冰水混合物控温，溶液颜色由透明逐渐变成墨绿 色．滴加完成后，使反应在012环境中保持10h．静置，过滤，用蒸馏水和lmol／L的盐酸充分洗涤．在 55℃左右干燥样品24h，得到HCl掺杂的聚苯胺，记为PAn． 取上述干燥并通过200目标准筛的样品，加人一定量的氨水，在室温下搅拌6—8 h，用砂芯漏斗抽 滤，并先用大量去离子水洗涤至洗液呈中性，再用少量无水乙醇一乙醚洗涤，样品在55℃左右干燥24 h，得到本征态聚苯胺，记为Upan． 1．2．2聚邻一氨基酚 POAP 的制备 mL 在400mL烧杯中加入300 OAP，搅拌30min．再将10 H：O，加人12．5g g溶于H20的APS用滴 液漏斗逐滴加人到反应液中，速度以每秒一滴，冰水混合物控温，溶液颜色由橙色逐渐变成深蓝色．滴加 完成后，使反应在O℃环境中保持10h．静置，过滤，洗涤后，在55℃左右干燥样品24h，得到POAP． 1．2．3苯胺一邻一氨基酚共聚物 PANOAP 的制备 mL 在装有250—400 min．再 H：0的烧杯中加入适量的OAP，搅拌溶解后，