rpd方法cl+hlt;,2gt;态态反应散射中的应用.pdfVIP

摘要 (lk近十几年来，人们在”理”子反应散射”面取“了巨大 进步，已经能够对单原子一双原子，双原子一双原子反应进行全 量子的精确计算。然而随着原子数的增加，体系的自由度增多， 使得精确计算所需要的基矢数大量增加，从而导致计算量的大 幅增加，当我们想获得态态的反应几率的时候，这种计算量的大 幅度增加就更为明显了。这就使得用不含时波包法和单纯的含 时波包法对多原子一多原子反应散射的全量子精确计算，在现有 工作站条件下几乎是不可能的。因此，在保证全量子精确计算 的前提下，探索新的计算方法，有效的降低计算量，便成为研 究的重点。工一- 黔 (Reactant-ProductDecouplingl弃达，通过分离产 物道和反应物道的波包传播，在计算色鲤夔匹到寸，相对于 单纯的量子含时波包法，有效的降低了计算量。该方法已经成 功应用于H十HH和H+DH体系。 本文利用此方法对 C1+HH(J=0)体系进行了态态反应几率 的计算，并对结果进行了分析。 计算结果表明，与总反应几率相比，态态反应几率对势能 面更加敏感。这表现在对Vp吸收势参数的调试中。当Vp有一 个小的改动时，总反应几率几乎没有什么改变，但态态几率却 又较为明显的变化。伸此对Vp的选定，便成为所面临的一个问 题。在本文中，我们相信这样的Vp是好的:当用选定的Vp所 得到的总反应率与得到的态态反应几率的和相加基本符合少 计算结果还表明，与总反应几率相比，态态反应几率随能 量的变化，有更加明显的起伏变化。另外我们发现，一般情况 下，产物转动量子数越大，则该转动态第一次有极大值时的能 量值越大;产物态转动量子数主要集中在0到10之间。 通过对Cl+HH体系的计算，充分证明了RPD方法在计算态 态反应几率时的有效性。有必要将该方法应用于更多的、尤其 是三原子以上体系。 Abstract Abstract Recently,tremendousprogresshasbeenmadeinthe treatmentofmoleculereactivescatternig.Itispossiblenow to obtainconvergedstate-to-statequantummechanicalcalculationsfor some atom-diatom and diatom-diatom reactions.While the calculationeffortisdramaticallyincreasedwhenwewanttodeal withsystemshavingmoreatomsusingthesimpletime-dependent (TD)method,becausethebasisneededareaggrandizingrapidly withtheatoms.Thus,anewmethodisnecessarytoreducingthe calculationeffortundertheprerequisitethatthecalculationis convergedquantumstate-to-statecalculation. RPDmethodisadivideandconquerstrategydevisedto minimizethecomputationalcostinstate-to-statereactivescattering calculationtoessentiallythesumofseparatedynamicscalculations ineacharrangement.IthasbeensuccessfullyappliedtoH+HHand H+DHsystemsandthereductionofcalculationeffortisquite notable. Abstract Inthispaper,wereportthefurtherapplicationofthetime- dependentRPDmethodtothestate-to-statecalculationofthe3D CI+H2(v=0,j=0)-aH+HCL