化学修饰电表面蓝铜蛋白吸附的电化学与sers光谱电化学研究.pdfVIP

论文题目：化学修饰电极表面蓝铜蛋白吸附的电化学与SERS光谱电化学研究 学科专业：物理化学 学位申请人：张志学 指导教师姓名：曹晓卫 摘 要 天青蛋白是一种典型单核蓝铜蛋白，它是由铜绿假单胞菌分泌的一种蛋 白，其分子量只有14000，在生物体内起到氧化还原和电子传递的作用。之前 有关天青蛋白的研究多限于常规的电化学方法研究疏水表面与天青蛋白作用 过程中电子传递的动力学特征等方面，而常规电化学技术所得到的是电极表 面上各种信息的总和，只能从宏观的、经验的角度来进行分析和讨论，不具 备分子水平分析的能力，我们无法确认大多数电极上反应的中间态、中间产 物的结构和组成，从而很难给出令人信服的反应机理。而大多数氧化还原蛋 白的活性位点由于其配位体的特殊性，多采用SERS或SERRS光谱对其进行研 究。这为本文采用SERS或SERRS光谱研究天青蛋白氧化还原过程提供了非常 良好的基础。 本文在我们小组前期已有的天青蛋白及其活性中心的SER(R)S研究工作 的基础上，采用SERS光谱以及CV、EIS等电化学手段对可通过形成肽键方 式固定天青蛋白分子的、以羧基为端基的烷基硫醇衍生物自组装单层膜进行 了表征与分析。以此为基础，迸一步采用光谱电化学对吸附于此类自组装单 层膜表面的天青蛋白进行了电化学以及电化学现场的SERRS光谱研究，希 望在分子水平上揭示天青蛋白电子传递过程中的分子结构与分子间相互作用 信息。 本文研究内容主要分为以下三部分：(1)利用循环伏安法(CV)和电化 学交流阻抗法(EIS)研究了在不同溶液pH值条件下巯基十二酸自组装膜在 金电极表面的循环伏安和电化学交流阻抗谱的变化特征。在此基础上，采用 交流阻抗滴定法对巯基十二酸自组装单层膜的表面酸碱性质进行了分析，计 算了该自装膜表面的pr．值。且用氢键作用和静电作用对实验结果进行解析， 这为下一步调控自组装膜表面性质以实现天青蛋白的固定以及电化学研究奠 定了基础。 (2)在理论计算的基础上，分析了巯基丁二酸常规Raman光谱 和SERS光谱特征。进一步讨论了在不同溶液pH值条件下吸附于金电极表 面的巯基丁二酸分子的电化学变化特征。在此基础上，依据EIS的原理，初 步分析了EIS变化所反映出的巯基丁二酸自组装膜与溶液相互作用的变化规 律。这为进一步研究天青蛋白在该自组装膜表面固定的电化学及电化学现场 SERRS光谱奠定了基础。(3)通过电化学方法对天青蛋白分子在SAMs修饰 电极表面固定的条件进行了探索与优化，随后借助电化学现场的表面增强拉 曼光谱技术，考察电极电位对巯基丁二酸单分子膜亲水表面固定的天青蛋白 分子SERRS的影响，揭示了不同电位下天青蛋白在SAMs修饰电极表面其 吸附作用随电极电位而改变的动态分子结构信息。 关键词：天青蛋白，电子传递，电化学交流阻抗，巯基十二酸，巯基丁二酸， SAMs，SER(R)S 论文类型：应用基础 脚Y洲2舢0㈣9㈣6舢4川3嗍4 Abstract blue isa Theazurinisa mononuclear protein typical copperprotein，which Pseudomonas amolecularof 1 secreted 4，000， by aeruginosa,withweightonly an ofelectrontransferin thein vivo and role plays important oxidation-reductionreactions．Previousresearchesaboutazurin focused ma