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十六烷值改剂硝酸环己酯的合成研究

捅要 目前,柴油发动机的排放问题严重的影响了环境被认为是空气污染的主要原因之 一。随着社会对环境保护的高度重视,人们对于柴油品质的要求也越来越高。十六烷值 改进剂可以有效地提高柴油的燃烧性能,减少因柴油燃烧不完全对环境造成的污染及能 源浪费。使用较为广泛的十六烷值改进剂仍以硝酸酯类为主,此类物质效果虽好,但由 于其合成、储存及运输的不稳定性,危险系数极高。本课题旨在改进硝酸环己酯的合成 方法,以固体酸取代传统工艺上的浓硫酸为催化剂,对硝酸环己酯的合成进行探索研究。 固体酸催化剂具有反应条件温和、不污染环境、不腐蚀设备及易回收利用等优点。综上, 将固体酸应用于有机合成工艺具有较好的学术价值和应用前景。 h 分析了焙烧温度对固体超强酸结构的影响。结果表明在焙烧温度为450℃条件下焙烧3 得到的S042竹i02为固体超强酸,酸性较强;硫酸根与二氧化钛的配位方式以螯合双配 位为主;二氧化钛为锐钛型;在此温度下,硫的损失较少;得到的固体超强酸比表面积 为89.237 nlil,通过吡啶红外法判断催化剂分子筛HZSM.5和固体超 mm3/g,平均孔径为3.1585 强酸S042仃i02中均存在B酸位和L酸位,其中两者均以B酸位为主。 本文首先以硝酸和环己醇为原料,浓硫酸为催化剂,在低温0-5。C下剧烈搅拌制备 硝酸环己酯纯样,在此基础上以固体超强酸S042仃i02和分子筛HZSM.5为催化剂合成 硝酸环己酯并对其进行定性定量分析。以固体超强酸S042仃i02为催化剂,以产率为指 标,通过单因素实验得到较佳的合成条件为:环己醇与硝酸的物料比为1:1.35,催化剂 用量为反应原料质量的4.8%,反应温度为30℃,反应时间为15h,酯化率达7%左右; 以分子筛HZSM.5为催化剂进行对比,其较佳的合成条件为:环己醇与硝酸的物料比为 l:1.35,催化剂用量为反应原料质量的6.4%,反应温度为40℃,反应时间为15h,酯化 率达15%。 通过单因素实验对同体超强酸S042-/Ti02的制备条件进行优化。得到较佳的制备条 h,450℃下焙 h,浸渍液为1.0mol/L的稀硫酸,浸渍16 件为:pH值为9-10,陈化24 烧3h。并以较佳制备条件下得到的固体超强酸S042仃i02做催化剂为前提,以草酸二 环己酯的产率为指标,对其在酯化反应中的催化活性进行了考察并通过单因素实验探索 了合成草酸二环己酯的较佳条件为:酸醇物料比1:3.25;催化剂用量为草酸质量的15%; 反应温度为100—105C;反应时间2h;带水剂环己烷用量为20mL;最终产物收率可 达76%。 关键词:固体超强酸S042仃i02:HZSM.5;十六烷值改进剂;硝酸环己酯;草酸二环 己酯 on ofaCetaneNumber StudySynthesis Nitrate ZongLina(Chemistry) DirectedProf.LuoLiwen by Abstract At fromdiesel threatentheenvironmentandwere present,emissionsenginesseriously consideredoneofthe sourcesofair attaches to major pollution.Associety greatimportance environmental are fordieselfue

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