cflt;,gt;在几种金属氧化物上的分解反应.pdfVIP

摘 要 全氟烃（perfluoro-carbons ，简写为PFCs ）气体有极高的温室效应潜 值（GWP ），如 CF4 的GWP 值是 CO2 的6500 倍，寿命长达 50000 年。1997 年 12 月通过的《京都议定书》明确提出要限制二氧化碳、甲烷、一氧化 二氮、氢氟烃、全氟烃、六氟化硫等六种主要温室气体的排放量。我国 的PFCs 排放主要来自铝生产过程，主要排放物是 CF ，C F 排放量是 CF 4 2 6 4 的 1/10。这些 CF4 如不经处理直接排放到大气中，会对生态环境造成严 重危害。 本论文以 CF4 为研究对象，通过无水分解条件下 CF4 与固体脱氟剂之 间的气- 固相反应，脱氟剂中的金属氧化物转化为金属氟化物，将 CF4 中 的氟元素矿化固定。目前，无水分解 CF4 的研究报道极少，国内尚无人 涉及。 先考察了无水条件下 CF4 在几种单一金属氧化物上的分解反应，筛 选出了活性较高的 Al2 O3 ；通过对助剂类型、负载方法、负载量的考查， 优化了改性 Al O 系列脱氟剂的制备参数；研究了不同反应温度下 CF 2 3 4 在改性Al O 上的分解活性。在几种单一的金属氧化物M O （Al O 、CaO 、 2 3 x y 2 3 MgO ）中，分别加入 NaF 、Si ，制备出了具有高反应活性的三元混合物 NaF-M O -Si ，推测了这类脱氟剂上CF 分解反应的机理，取得了如下结 x y 4 果： (1) 在单一金属氧化物中，γ-Al O 与 CF 反应的活性较高。碱土金 2 3 4 属氧化物 MgO 、CaO 几乎没有活性，因为高温反应时碱土金属氧化物的 比表面积急剧下降，甚至烧结。 (2) 反应温度对无水条件下，γ-Al2 O3 上 CF4 分解反应的初活性和活 性下降趋势有显著影响。825~900°C 下，CF 在 Al O 上的转化率随反应 4 2 3 温度的升高而逐渐提高，当反应温度超过 850°C 时，CF4 分解产生的强放 热效应使未反应的 γ-Al O 发生了α相变，导致 Al O 很快失活。反应温 2 3 2 3 度越高，γ-Al O 的α相变越快，活性下降也越快。 2 3 (3) 改性Al2 O3 与 CF4 反应时，碱性金属助剂优先发生氟化反应，生 成了相应的金属氟化物。不同金属与 F 发生反应的顺序为：Mg 、Ba 、La 、 Ce Al Zn, Ni 。CF 在 MgO-Al O 上分解时，Mg 物种的氟化反应及其 4 2 3 产生的强放热效应导致了 MgO-Al O 中 MgAl O 结构的解体。在 Al O