d-过渡金属-itr型自由基配合物的合成、结构和性质研究.pdf

中文摘要 金属．自由基配合物的研究处于无机化学和有机化学的交汇点，对新型功能 磁性材料的丌发具有极其重要的意义。 奉沦文合成了11个新型眯JNITR型自由基配体(其中8个为未见文献报道)和 ＼ 43个d过渡金属一NITR自由基配合物。对上述配体和配合物进行了元素分析、电 导、红外光谱、电子光谱表征，研究了它们的室温和低温电子顺磁共振谱，测 定了13个化合物的变温磁化率，评估了表征磁交换作用品质和大小的磁参数， ／ 合理解释了配合物磁交换作用机理。，‘配合物的电子光谱经Guassian分解进行了合 Pl，指派，计算了配体场参数和键参数，与通过配合物电子顺磁』e振潜得剑的键 参数一致；培养和测定了3个自由基配体和9个配合物的晶体结构，得到结构罕 见的五自旋钴一自由基配合物和一维螺旋状自由基一双核锰配合物：利用杂化 型密度泛函方法和晶体结构数据，研究了双自由基体系的基态自旋、自旋密度 及其与其他邻近共轭原子之间的偶合规律，讨论]McConnell规则的适用范围， 对合成自由基类有机磁性材料提供了指导性信息，并利用分子力学和量子化学 的方法研究了某些配合物体系，从理论上诠释了配合物的磁行为和电子顺磁共 振谱；合成了叠氮离子和4，4’一联吡啶桥联的高自旋配合物；讨论了自由基与六 氟乙酰丙酮锰的反应特点；测定了部分配合物的电化学性质，尝试利用电化学 手段了解自由基．金属配合物的氧化还原过程，取得了有价值的信息。／ 关键词：氮氧自由基晶体结构磁性质量子化学 Abstract in themolecular— has successful Themetal—radical been designing approach hasbeenoneofthemostattractive based uitroxide materials，and magnetic nitronyl betweenthe field．Inorderto thecorrelation inthis carriers investigate spin structuresand novel complexescontainingnitronyl magneticproperties，forty—three element havebeen andcharacterized uitroxide synthesized by their measurements，andIR，UV—visible，EPR voltammetry by spectra，andcyclic and measurements． magneticsusceptibility variable—temperature Nine ofmetal—ra