dbsa微催化化反应的应用.pdfVIP

摘 要 微乳液是表面活性剂在溶液中形成的分子有序组合体，是热力学稳定、宏观均相而 微观多相的透明或半透明溶液。由于微乳液具有独特的增溶极性或非极性物质的能力， 因而表现出浓缩或分隔极性不同的反应物的特征，使某些反应物的局部浓度显著增加， 从而有效地提高反应速率，直接催化反应；另外，微乳体系中的油一水界面可以诱导两 亲性的反应物在界面处按一定方向取向，导致某些反应只能发生在反应物的特定部位， 从而有效引导有机反应的区域选择性；还可以代替那些含有相转移试剂的双相体系，因 此，近些年来，微乳液作为反应介质用于化学制备和有机化学反应已经成为胶体与界面 化学领域的研究热点之一。 数文献报道的微乳催化反应多是在双二乙基已基琥珀酸酯磺酸钠(AOT)或十六烷基三 甲基溴化铵(CTAB)两种表面活性剂形成的微乳体系中进行的，很少有人对其它表面活 性荆给予关注。 有机羧酸酯在化工和医药方面是一种重要的产品和中间媒介，短链酯因为特有的香 味在食品、化妆品及医药品工业具有广泛的应用。然而为了提高转化率和反应速率，常 常采用一种反应物过量或者移走一种生成物的办法，但都需采用浓硫酸作催化剂。浓硫 酸具有强烈的腐蚀性，大量废酸以及反应产生的二氧化硫的排放会造成严重的环境污 染。因此开发酯化反应的催化剂成为当前催化领域的研究热点。微乳体系的酯化反应发 生在界面上，极大的油水界面提高了反应物之间的接触机会，使反应进行得更加迅速。 生成的产物分散进入油相或水相，促使平衡正向移动，提高酯化反应的转化率， 本课题组在研究酶催化酯合成反应时发现，DBSA／环己烷反相微乳体系中己酸和己 醇的酯化反应可以省去价格昂贵的酶催化剂，获得了酶催化的相同效果，并初步探讨了 该体系的反应机理。在此基础之上，本文进一步研究了不同碳链长度的直链、支链、不 饱和芳香族等底物在酸型表面活性剂DBSA／环己烷反相微乳体系中的酯化反应，发现 DBS～环己烷反相微乳体系适合于中等链长以下的多种酯化反应，并且底物链越短，酯 化反应速率越快，转化率越高，进一步验证了微乳催化和酸催化的双重催化机理。本文 还尝试了在不加溶剂环己烷的情况下，DBSA直接催化合成乙酸异戊酯和乙酸四氢糠酯 的可行性，在乙酸异戊酯的合成中获得了较理想的效果，但乙酸四氢糠酯合成反应转化 率较低，这可能与电性排斥以及空间位阻有关。 关键词；表面活性剂；微乳液；酯化；DBSA Abstract Amicrocmulsionisdefinedasa oftwo thermodynamicallystable，isotropicdispersion immiscible ofmicrodomainsofoneorboth stabilized relatively liquide，consisting liquids by allinterracialfilmorsiRface—activemolecules．Duetothe of the ability unique solubilizing and is thecharacterof and the nonpolarsubstance，it polar expressing condensingseparating differentreactantswhichis polar remarkableincreaselocal therateof concentration，improve reactionand thereaction ofl