芳基丙烯酰胺直接环化合成氧化吲哚的研究进展.pdfVIP

第40卷 第3期 昆明理工大学学报 (自然科学版) Vo1．40 No．3 2015年6月 JournalofKunmingUniversityofScienceandTechnology(NaturalScienceEdition) Jun．20l5 doi：10．16112／j．cnki．53～1223／n．2015．03．017 芳基丙烯酰胺直接环化合成氧化吲哚的研究进展 李亚民，王世圣，沈悦海，张宽仁 (昆明理工大学 生命科学与技术学院，云南 昆明650500) 摘要：氧化吲哚是一类重要的杂环，广泛存在于具有生物活性的天然产物和药物分子中．近年来，利用邻 位无取代的N一芳基丙烯酰胺为原料，通过包含有芳烃c—H官能化的烯烃双官能化进行环化获得氧化 吲哚的途径由于有原料简单易得、反应原子经湃性高、能将各种类型的基团引入氧化吲哚结构等特点而 备受关注 本文主要根据不同的反应机理及反应体系类型分类对该领域的研究进行综述． 关键词：氧化吲哚；N一芳基丙烯酰胺 ；C—H官能化；串联反应 中图分类号 ：062 文献标志码 ：A 文章编号 ：1007—855X(2015)03—0106—12 Progressin ConstructionofOxindolesUsingN ——Arylacrylamide LlYa—min，WANGShi—sheng，SHENYue—hai，ZHANG Kuan—ren (FacultyofLiteScienceandTechnology，KunmingUniversityofScienceandTechnology，Kunming650500，China) Abstract：Oxindolesareubiquitousheterocyclesofundinawiderangeofnaturalproducts，pharmaceuticalsand biologicallyactivecompounds．Recently，anumberofnovelmethodsforthesynthesisofthesemotifshavebeen established．Amongthesemethods．thecyclization functionalization ofortho—nonfunctionalizedN —arylacrylam— idederivativeshavereceivedspecialattentionduetothehighatom economyaswellasitscapabilityofintrodu— cingadditionalfunctionalgroupsintotheoxindoleframework．Thisreview summarizestheadvancesinconstrue— tionofoxindolesusingN ～arylacrylamide，andfocusesonthemethodsandmechanismsofdifferentreactions． Keywords：oxindoles；N～arylacrylamide；C—H functionalization；cascadereaction 0引 言 氧化吲哚是一类重要的杂环化合物，广泛存在于具有生物活性的天然产物和药物分子 中．此外，官能 化的氧化吲哚在不对称催化和天然产物的合成中也是有用的合成砌块．正因为氧化吲哚有着极为重要的 价值，因此各种各样的合成策略和方法被发展出来构建氧化吲哚 ¨J．其中，由于有其独特的优势，过渡金 属催化的环化／官能化策略一直备受关注．特别是，Buchwald小组 和 Ktindig小组 发展了利用邻位无 官能团的苯胺通过过渡金属催化直接进行芳烃 C(sp)一H官能化／环化反应，避免了用邻位官能化苯胺 作为原料带来的不易制备、价格高等一些局限． 2010年，潘毅等人 和祝介平等人 分别独立报道了利用芳环邻位无取代的N一芳基丙烯酰胺为底 物，实现了钯催化活泼烯烃的氧化双官能化．和先前的方法相比，这类方法在形成氧化吲哚的同时将额外 的基团引入到产物中，拓展了产物取代的多样性和灵活性．随后，各种各样的取代基以及过渡金属 (包括 Pd、Ag、cu、Fe等金属)催化体系、无金属体系和光催化体系被开发出