酶促反应合成糖脂化合物.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJI HUAXUE，1999，19，121—126 综述与进展 酶促反应合成糖脂化合物 、 ∥ Q o) 李祖义 型堡盎 ≥ (中国科学院E两莆矶化学研究所 上海20~32) 一 摘要 对糖脂化台物的酵促合成研究进行了总结 ．其中包括有机相 中和无溶剂条件下的糖脂酵促台成 。 关-调-!! 苎坠立体和区域选择性 立体选译I性 区域’选揖l悝 仓V ， 糖脂化合物在 自然界中广泛存在，是一类具有重要生理活性的物质，对于细胞膜上的物质传输 和能量传递 ，对于生命体内的代谢过程，均有着重要作用。如海藻糖脂是一个cord—factor，具有细 胞毒性和抗肿瘤活性L1,2]。而另一种多糖脂 Merremosides可用来医治糖尿病和结核病Ⅲ。同时由 于糖脂化台物具有特殊 的两亲结椅，使得它们也是一类重要的非离子型生物表面活性荆 ，可生物降 解而无污染。用糖脂类生物表面括性剂来代替现在大量使用的化学合成之表面括性剂 ，以进行绿 色无害的工农业生产和维护安全洁净的日常生活 ，已越来越引起各国学者的重视。 现在工业 中大量的糖脂是 由化学方法制备而来的。此法虽具有工艺流程简单 ，易于大批量生 产 的优点，但却需要耗费巨大的能源，造成环境污染；另一个缺点是由于糖上存在众多的羟基，且其 微环境又相似 ，使得产物单一性很差。如食用山梨糖醇苷脂的气相色谱分析显示有 65个各种异构 体组分。另外 ，因为用化学方法生产的糖脂有时对人体具有副作用，所以当今不论学术界还是工业 界，都越来越把注意力集 中到生物方法上来。生物制备主要有两种方法：微生物发酵法和酶促合成 糖脂。前法存在产物分离比较困难的问厨；后者则 由于酶的高度立体和区域选择性，醋化反应一般 只在糖 的特定羟基上进行，如L。 n。 。 OH 围 1 脂酶的选择性 Fig．1 Selectivityoflipase 1997—06—03收稿，1997—09一o8修回。 维普资讯 l22 有 机 化 学 1999年 无论是单修饰的乳糖还是四修饰的乳糖 (u )，只要裸露出6’位的一级羟基，就能够得到6’ 位酰化的目标糖脂，而一旦乳糖的6’位羟基被修饰掉 ，则反应不再进行。 反应物中糖为亲水物，而长碳链脂肪酸具有很强的憎水性 ，为了使反应顺利进行，必须有一个 台适的介质 (medium)，使糖和脂肪酸形成较好的均相，用酶法合成糖脂 的关键也在于此。由此产 生 了两种酶促合成方法 一有机溶剂法和无溶剂法。 1 有机相中的糖脂酶促合成 如前所述 ，长碳链脂肪酸在水中的溶解度很低 ，使得在水相中进行糖脂的酶促合成较困难，且 需要特殊的反应器 ，如膜反应器等。有关此类反应体系的报道也较少_5，。为了脂肪酸在水相 中 的溶解度，有人[，]采取 了向体系中加^表面活性剂的方法 ，如 Aerosol—OT等，以形成檄乳化体 系，从而使产率提高。 自从 1984年美国M．Klibanov等人[9】发现酶在有机溶剂中仍具有催化活力 以来，有机相中的 酶促糖脂合成迅速发展成为应用酶学