酶促法还原β—酮砜合成粉蠹虫性信息素.pdfVIP

维普资讯 2000 第20卷 有 机 化 学 20．2000 第3期．388—390 G~ueseJournal0fOrganicC~emisw／ No．3．388一瑚 研究简报 酶促法还原 一酮砜合成粉蠹虫性信息素 s7L4,~l 一 ， … 摘要 用面包酵母还原1 (4一甲基)苯磺酰基一2一丙酮(2)．制得光学纯度很高的手性中间体 1一(4一甲基)苯磺酰基 一 2一丙醇(3)．然后在正丁基锂的作用下进行烷基化反应，经Raney—Ni还原脱硫得 目标物粉蠢虫性信息素 (1)，其光学纯度 翘词 艚髓原 ≯一西目 ，蔼傻 阜武 SynthesisofS一(+)一SuleatolbyEnzymaticReductionofB—Ketosulfone LI Yah， CHEN Zu—Xing ， SillChong—Yun (Facuky。，Chemistryand．MaterialScience，tiabeiⅫ ／ty，430062WuAan) Abstract 1一f4一Methy1)phenysulfonyl一2一propanoneⅧ reduced tllbaker’yeastt0achiralalcohd1一 (4一mehty1)phenylsulfonyl一2一propanolofveryhighopticalpurity．Thisalcoholw衄alkylatedanddesulfuratedwiht Rtmey—Nitohtetargetcompound(S)一(+)一6一methyl-5一heptene一2一o1．Theenanticn~icee88is92％． Keywords S一(+)一Sulcatd，bioenzymaticreductivel~aeto~l，alkylation，desulfurization 粉蠹虫Catathotricusretusus和Gnathotricussttlcatas 促还原反应N,5J、脂肪酶动力学折分反应[6-9和氧 是严重毁坏松柏林的经济害虫。Byren等…首次从 化动力学拆分反应 ¨0等，但使用B一酮砜酶促还原 其雄虫体内分离性信息素 (命名为Sucato1)，并测定 反应合成该昆虫性信息素至今尚未见报道。本文使 其结构为6一甲基 一5一庚烯 一2一醇(1)。后来人 用面包酶母(Saccharomycescerems／ae)的生物酶促反 们发现此两种粉蠹虫性信息素 Sucatol所要求的异 应还原 I一(4一甲基)苯磺酰基 一2一丙酮 (2)制得 构体比例有所不同，但其天然产物中(S)一(+)一I 高光学纯度的砜醇(3)，手性砜醇 (3)与 I一溴 一3一 为主要构型 ]。目前该昆虫性信息素的手性不对称 甲基 一2一丁烯进行烷基化反应后，再经Raney—Ni 性合成屡有报道，我们也曾使用手性亚砜不对称加 还原性脱硫反应即合成光学纯度很高的粉蠹虫性信 成反应合成了粉蠹虫性信息素，但 (S)一(+)一1的 息素(1)，其光学产率可高达92％e．e．以上．反应如 光学纯度仅为45％ J。近几年，有关 (S)一(+)一I 下 ： 的合成方法均为生物酶促反应合成法即使用生物酶 O OH