钯催化卤代芳烃Ullmann偶合反应.pdfVIP

维普资讯 2005年第25卷 有 机 化 学 Vo1．25，2005 第2期．147～151 ChineseJournalofOrganicChemistry · 综述与进展 · 钯催化卤代芳烃 Ullmann偶合反应 梁 云 李金恒术 (湖南师范大学化学化工学院化学生物学与中药分析重点实验室 长沙 410081) 摘要 Ulllnann偶合反应是有机合成中构建碳一碳键最重要的方法之一．综述了钯催化卤代芳烃Ulln1~u-ln偶合反应的 研究进展，其中包括钯催化还原~n．]_r／larln偶合反应和钯催化氧化U1lma皿偶合反应等两部分． 关键词 钯；卤代芳烃；Ullmann反应；还原偶合；氧化偶合 Palladium ·CatalyzedUllmann·TypeCouplingofArylHalides LIANG，Yun LI，Jin—Heng (KeyLaboratoryofChemicalBiology＆TraditionalChineseMedicineResearch．CollegeofChemistryandChemical Engineering，HunanNormalUniversity，Changsha410081) Abstract Ullmann—typecouplingreactionisoneofthemostimportantmehtodstOconstructC—C bonds inorganicsynhtesis．Recentadvancesinhtepalladium—catalyzedUllmann—typecouplingofarylhalidesin． cludingreductivecouplingnadoxidativecouplingreactionshavebeenreviewed． Keywords palladium；arylhalide；U1Lrnannreaction；oxidativecoupling；rdeuctivecoupling Ullmann偶合反应是有机合成中构建碳一碳键最重 Pd(O)orPd(11) 要的方法之一．Ullmann偶合反应所得产物为联苯及其 X=CI。Br 衍生物，而联苯及其衍生物广泛存在于某些具有生理活 性天然产物例如生物碱等中，而且在有机合成(例如不 1 钯催化还原Ullmann偶合反应 对称性合成作为手性配体等)、医药、农业用品、商用 染料以及有机导体和有机半导体等方面也有广泛应用． 1．1 零价钯催化还原 U¨mann偶合反应 因此通过Ullrnann偶合反应高效、高产率合成联苯及其 常用的零价钯催化剂催化芳烃发生UILrnann偶合反 衍生物一直是有机合成的研究热点之一．Ullmann偶合 应为 Pd／C，但是这一偶合过程需要提供化学计算量的 反应首次报道于 1901年[1~31，它通常是利用铜作为催化 零价钯， 因此必须使用还原剂来再生零价钯．常用的 剂，催化卤代芳烃发生偶合反应生成联苯及其衍生物， 还原剂为氢气、氢原子产生剂(例如甲酸盐与水、锌与 该方法不但需要化学计算量的铜催化剂，而且通常需要 水、二氧化碳和水与锌等)和氧化还原氢原子转移剂(例 较高的反应温度．近年来，利用钯作为催化剂催化卤代 如异丙醇、苯等)等．