钯等过渡金属催化的卤代芳烃和胺的偶联反应.pdfVIP

维普资讯 2002年第22卷 有 机 化 学 Vo1．22．2OO2 第 10期，685～693 Chint2~ JournalofOrga~cChe~ stry No．10．685～693 · 综述与进展 · 钯等过渡金属催化的卤代芳烃和胺的偶联反应 张贞发 周伟澄 (上海医药工业研究院化学制药事业部 上海 200437) 摘要 综述了钯等过渡金属催化的卤代芳烃或芳基磺酸酯和胺的偶联反应以及催化这一新反应的催化剂的发展和 应用 ．用于该反应的配体由P(o．toly1)3发展到 BINAP及二烷基芳基膦，其底物由溴代芳烃扩展到经济易得的氯代芳 烃及磺酸酯和各种胺 ． 关键词 芳香胺，钯催化剂 ，膦配体 ，胺基化 ，芳基化 CouplingReaction ofArylHalidesorTriflates、 th Amines CatalyzedbyPalladium andOtherTransitionMetal ZHANG，Zhen—Fa ‘ ZHOU，Wei—Cheng (1X,ponme~ofChemistry， 哦加 疵 ofPharmaceuticalIndustry，Shanghai200437) Abstract Thecouplingreactionofarylhalidesortriflateswithaminescatalyzedbytransitionmetalhasrapidly becomeavaluablesyntheticprotocolforavarietyofapplications．Theligandsappliedinhtisreactiondevelop from htestereo—hinderedmondeentatephosphinetohtechelatingligandandhten tohtedialkylarylphosphine． Andhtesubstratescoverarylhalidesoraryltriflatesnadnearlyallkindsofamines．In htisreview hteprogress madeinhtelignads ，mechna ism na dhteapplicationsofhtisreactionWas described． Keywords aroma ticamine，palladium catalyst，phosphineligand，amination，arylation 在天然产物、药物及其它化工产品中芳香胺结 几年前分别联 系他们 自己的工作做过很好的综 构普遍存在 ．尽管现有的芳香胺的合成方法很多- ． 述[～ ．最近对这一反应的研究又有许多新的进展， 但 目前常用的方法都各有其局限性：(1)芳香环的 本文以配体的发展为线索联系其实际应用综述该反 硝化还原法和其他官能团的相容性差．(2)Ullmann 应近年来的发展 ． 合成法经常需要较高的温度 ，而且副反应多，通用性 差．(3)SAr反应则只适用于缺 电子芳环 ．因此 ，发 1 钯催化的胺和 卤代芳烃 的偶联反应 的发 展新的形成 C 一N键 的方法是很有意义的． 现 通过过渡金属催化的偶联反应来形成 C，一C 键在近来 已发展成为一种重要的合成方法 ，例如 1983年 Kosugi等发现三丁基胺基锡在二价钯 Kumada，Stille，Suzuki和 Negishi等反应_2J．相对而