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维普资讯 第20卷 第4期 应 用 化 学 V01．2ONo．4 2003年4月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Apr．2003 钴的表面修饰对 Ni(OH)2电极性能的影响 常照荣’ 李 苞 李云平 魏献军 (河南师范大学化学与环境科学学院 新乡 453002) 摘 要 以球形 Ni(OH)：为修饰基体 ，研究比较了化学镀 co、沉积包覆 Co(OH)：和物理混合 CoO的3种表 面修饰方式对 Ni(OH)：电极性能的影响。充放电和循环伏安实验表明，包覆 Co(OH)：和化学镀 co更能有效 地改善充放电效率和可逆性，较大程度地提高活性物质的利用率和放电容量。扫描电镜显示，包覆 co(OH)： 和化学镀co可使 co元素均匀分布在球形 Ni(OH)：表面。x射线衍射分析表明，包覆Co(OH)：和化学镀 co 可有效地抑制充放电过程中y-NiOOH的形成。讨论了3种表面修饰方式的利弊 ，认为包覆co(OH)：效果较 好 ，工艺简单 ，为可行的最佳修饰方式 。 关键词 Ni(OH)：电极，表面修饰 ，钴添加剂 中图分类号 ：O646；TM912．2 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2003)O4-O36O-O5 钴及其化合物是 Ni(OH)：电极有益的添加剂，它可以显著地提高活性物质的利用率，增大析氧过 电位，提高放电容量和循环寿命…。钴的添加方式可分为共沉积内掺和物理混合式外掺。近年的一些 研究认为，物理混合式外掺比共沉积方式的内掺更能有效地提高Ni(OH)：电极性能L2．3】，并且认为以外 掺 CoO为最佳 。为了更有效地发挥外掺 co的作用，人们又研究了在 Ni(OH)：表面进行化学镀钴和 用化学沉积的方式在 Ni(OH)：表面沉积包覆 Co(OH)： 。但就物理混合、表面化学镀和表面包覆这 3种方式的相互比较，尚未见报道。本文以球形 Ni(OH)：粉末为基体，分别进行了物理混合 CoO、化学 镀 co和表面包覆Co(OH)：，并比较了这3种添加方式对Ni(OH)：电极性能的影响。 1 实验部分 I．I 球形Ni(OH)：的表面修饰 以国产球形Ni(OH)：为修饰基体，外部添加摩尔分数为5％的钴。制备A、B、c3种样品。 化学镀钴：取20g球形 Ni(OH)：粉末，用钯盐活化。镀液配方：酒石酸钠钾0．3mol／L；次亚磷酸钠 0．12mol／L；硫酸钴0．05mo]／L。控制一定的温度和pH值进行反应。通过分析化学镀前后镀液的含钴 量，调整镀液的用量，使镀后球形 Ni(OH)：上金属钴的质量约为0．6354g。然后过滤、洗涤、干燥，得样 品A。 表面包覆：取20g球形 Ni(OH)：加去离子水搅拌成悬浊液，用调速泵缓慢地泵人 1．78mol／L的 CoSO。溶液6．ImL，同时用含氨水的4mo]／L的NaOH溶液严格控制pH=l1．0，在一定温度和搅拌强度 下反应。CoSO。溶液加完后，继续加入 NaOH溶液至pH=12．5，然后陈化0．5h，过滤、干燥得到样品B。 物理混合：取20g球形 Ni(OH)：和0．81g的CoO粉末，在研钵中混合均匀，得样品c。 I．2 Ni(OH)：正极的制备 由于涂膏式Ni(OH)：电极影响因素较多，活性物质质量计量不准确，故本实验采用金属镍粉作导 电剂 ，将修饰后的Ni(OH)：与镍粉按质量比为 l：4的比例在模具中压在不锈钢网上，制成 lcm×lcm× 0．2cm质量约为 lg的电极片为实验用 Ni(OH)：正极。 I．3 电化学性能的测量 1．3．1 充放电性能测试 电池测试使用 DC-5BatteryTestingInstrument。将制好的Ni(OH)2电极与 cd 2002-09·18收稿，20021·2-31修回 通讯联系人：常照荣，男，1956年生，教授，硕士生导师 ；E-mail：changzhaorong@263．net；研究方向：应用电化学 维普资讯 第4期 常照荣等 ：钴的表面修饰对 Ni(OH)：电极性能的影响 负极用尼龙无纺