16R溴代孕甾3S，20S二醇的碎裂反应及在甾体肌肉松弛剂合成中的应用.pdf

文中部分缩略词注释 Ac acetyl 乙酰基 DM匕廿 N，N．二甲氨基吡啶 4-(dimethylamino)pyridine DMF N，N．二甲基甲酰胺 dimethylformamide DMS0 sulfoxide 二甲亚砜 dimethyl EA acetate 乙酸乙酯 ethyl eq equivalent 克分子 历．CPBA acid 间氯过氧苯甲酸 m—chloroperbenzoic PE ether 石油醚 petroleum Py pyridine 吡啶 TLC thin 薄层层析 layerchromatography Tos 对甲苯磺酰基 P·toluenesulfonyl(tosyl) 79 摘要 剑麻皂甙元是制麻工业的副产物，也是环境污染物。目前我国每年能够从制 麻工业废水中获取剑麻皂甙元500吨，随着剑麻种植业的发展，将有更大量的 剑麻皂甙元产生。我们研究小组在基于甾体皂甙元合理利用为导向的有机合成研 究工作中，已经实现了在数十公斤级规模直接用双氧水降解剑麻皂甙元成为孕甾 三醇和Y．甲基．6．戊内酯。在对孕甾三醇化学反应性能的考察中，发展了区域选 择性地转化孕甾三醇成为16R．溴代孕甾．3s,20S．二醇二乙酸酯的有效方法。作为 后续研究，我的硕士论文工作是进一步探讨16R．溴代孕甾．3S，20S-一--醇二乙酸酯 的水解产物16R．溴代孕甾．3S，20S．二醇的碎裂反应，并将其应用于甾体肌肉松弛 剂17S．泮库溴铵的合成中。 孕甾三醇经溴代乙酰化反应和条件可控性水解反应给出16R．溴代孕甾．3s, 醇的碎裂反应所得到的雄甾．16．烯．3．醇，再经磺酸酯化反应、消除反应和环氧化 反应给出雄甾．2，16．二烯环氧化产物。它经胺化开环和甲基化得到17S．潘库溴 胺。本论文首次以双氧水氧化降解剑麻皂甙元的产物——孕甾三醇为原料，共经 过9步反应以21．3％的总收率完成了17S．泮库溴铵，即帮，16,8．二(1．甲基哌啶 基)．3a，17a．二乙酰氧基．5n．甾烷二溴化物的合成。 关键词：甾体肌肉松弛剂、17S．泮库溴铵、剑麻皂甙元、孕甾三醇、16R．溴代孕 甾．3S，20S．二醇、碎裂反应 Abstract isa inthe the isalso Tigogeninbyproduct industry sisal，and hemp-makingusi