新型含氰侧基聚芳醚酮的合成及其性能的研究.pdfVIP

Y 712146 中文摘要 本硕士论文论述了聚芳醚酮的发展及现状，报道了六类新型含氰侧基聚芳醚 酮类聚合物的合成及性能。以苯酚为原料，通过其与2,6一二氟苯甲睛在NMP 溶剂中缩合反应合成了一种新的含氰芳醚单体一一2,6一二苯氧基苯甲睛 (DPOBN)o将其分别与二苯醚(DPE)和TPC进行共缩聚反应，制得了一系列含 氰侧基聚醚醚酮酮/聚醚酮酮(C-PEEKK/PEKK)无规共聚物。用 IR.DSC,TG 和WARD等方法进行了分析表征。结果表明:聚合物具有优良的耐热性及耐溶 剂抗化学腐蚀性;随着DPOBN含量的增加，其对溶剂的亲和性能增加，而熔融 温度、结晶度则逐步降低:当DPOBN的含量低于50%时，则为半结晶性聚合物。 将DPOBN和TPC及IPC进行三元低温溶液共缩聚反应，合成了一类新型 含氰侧基聚醚醚酮酮(C-PEEKK).研究发现，它们均属于非晶态聚合物，具有优 良的耐热性，并可以溶解于强极性非质子溶剂中:其Tg和Td随IPC含量的增 加而降低。 参照文献的合成方法合成了4,4一二苯氧基二苯飒 (DPODPS)，将其与 DPOBN和TPC进行三元共缩聚反应，通过改变DPOBN/DPODPS的摩尔比，合 成了一系列的含氰侧基聚醚醚酮酮了聚醚矾醚酮酮 (C-PEEKK/PESEKK)a所合 成聚合物的对数比浓粘度n ，均在0.72以上，研究结果表明:此类聚合物为非 晶态聚合物;具有优良的耐热性能;除了能溶解于浓硫酸外，其还可以溶解 {气 些强极性非质子型溶剂\MP,DMSO,DkIF等中，而且其绝大部分都能溶解于CH日，、 DCE,THF等普通溶剂，这为其进行溶液法加工如延流成膜提供了极大的方便。 参照文献的合成方法合成了1,4一双(对苯氧苯甲酞基)苯 B〔POBB)，将 DPOBN与DPOBB和TPC进行三元共缩聚反应，通过改变DPOBN/BPOBB的 摩尔比，合成了 一系列含氰侧基聚醚醚酮酮/聚醚酮酮醚酮酮 (C- PEEKK/PEKKEKK)共聚物。研究发现:与全对位PEKK(p-PEKK)相比而言，其 具有较高的玻璃化转变温度O(g)和较低的熔种温度(Tm)c当DPOBN/BPOBB=1S;8a -70/30时，聚合物的Tm值随若DPOBN含量的增加而下降;该类聚合物具有优 异的耐溶剂徒抗化学腐蚀性能。 以p一缤酚为原料，通过和 2,.6一 几氟苯甲睛缩合反应合成了又一新型含 氰芳醚单体2,6一二 (0一蔡氧基)苯甲睛 (DNOBN)，将DNOBN与DPE和 TPC进行三元低温共缩聚反应，通过改变DNOBN/DPE的摩尔比，合成了一系 列含氰侧基及刚性蔡环聚醚醚酮酮/聚醚酮酮共聚物。与结构中仅含苯环聚芳醚 酮相比，其具有更高的耐热性能:随着DNOBN含量的增加 丁9上升，而熔融温度 Tm则呈下降趋势;当DNOBN/DPE的摩尔比在25/75以内时，聚合物为半结晶性 聚合物，否则是非晶态的;D\OBN含量小于25mol%的聚合物能耐浓HZSO,以外的 其它溶剂或溶液，所合成DNOBN含量大于25mo1%的聚合物只能在NW,DMF及DMSO 中溶解或溶胀，且随着DNOBN含量的递增其对这些有机溶剂的溶解性能而随之增 强 。 将DNOBN与BPOBB与TPC进行三元低温共缩聚反应，通过改变DNOBN;BPOBB 的摩尔比，合成了一系列含氮侧基及刚性蔡环聚醚醚酮酮/聚醚酮酮醚酮酮。聚 合物具有更高的玻璃化转变温度 (Tg)和较低的熔融温度 (Tm);随着DNOB\含 量的增加Tg呈上升趋势，而Tm及结晶度则呈下降趋势:DNOBN含量小于20mol% 的聚合物能耐浓H2SO。之外的其它溶剂或酸碱溶液，也只有当DNOBN/BPOBB 20!80时聚合物才能在NMP,DMF及DMSO溶剂中溶解或溶胀，且随着DNOBN含量 的增加其对这些有机溶剂的溶解性能有所增强。 Abstract Inthisdissertation,wereviewedtherecentdevelopmentofpolyaryletherketone andreportedthesynthesisandpropertiesofsixnovelkindsofpolyaryletherketones withpendantcyan