5烷基特特拉姆酸酯衍生物的不对称合成新方法.pdf

摘要 摘要 本论文的主要工作是开展手性特特拉姆酸酯的不对称合成研究，建立合成 5．烷基特特拉姆酸酯衍生物的新方法；另一工作是合成美国白蛾性信息素片 段。 5．烷基特特拉姆酸I和5．烷基特特拉姆酸酯Il是许多天然产物的特征结构单 元。例如，Mirabimide mirabileBY．8．1 E(III)是一种从陆生蓝绿藻Scytonema 提取出来的细胞毒素，在小白鼠实验中显示了对固体瘤具有选择性杀灭作用。 1989年Pettit等人从1600千克西印度洋海兔Dolabellaauricularia中提取到6．2 15(Ⅳ)，对人体癌细胞具有很强的 毫克的5．苄基特特拉姆酸酯(．)-dolastatin 选择性抑制作用，是一种潜在的新型抗癌药物，目前已经进入二期临床试验阶 段。 5．烷基特特拉姆酸酯也是一个有用的合成砌块，通过这个合成砌块可以合 成具有生理活性的其它类型天然产物。 NJLOO R瓠。瓠害 M—H Me讹 OMe H3C、 O CH3 0 DOVVAL PRO N．Me．溯L PROHIVADPY IV 基于or,．氨基酸的方法是合成这类具有光学活性的5．烷基特特拉姆酸酯的主 要途径，但是此过程伴随着手性中心的部分消旋化；此方法还需要使用不同的 手性氨基酸作为初始原料来合成不同的C-5取代基特特拉姆酸酯，因而缺乏足 够的灵活性。 摘要 热坚b。tomBMeO奉．。 劣bI产9分。岫h。 M奄。三》言Eb。I V¨ C ，二一D．苫，、久u、 。1 H■卧芝P陀sentworI‘ 、一。朵呶，。。7 卧一孢坚∽ 兰删 强岭 竖乜 Ⅷ斌备 2、研究了三种不同的还原方法，从而建立了～种高效方法即“一瓶成环． 还原开环法(h-法3) 方法l：格氏加成—三氟化硼合乙醚催化下的三乙基硅烷还原去羟基反应 Ⅱ 摘要 结果得到可用柱层析分离的一对非对映异构体(I)()(异构体比例为72：28～ 82：18)。 MeQ L o !!!：竺!兰：三!!呈!! 。+龄 一78oC．rt