《2-氯-5-甲基吡啶的合成方法》.pdfVIP

甏麓≯ 型兰翌翌!坠!婴婴竺些竺L—————竺型兰盔暨鲞!型 燮： 竺!竺!苎 2一氯一5一甲基吡啶的合成方法 赵宝祥，王大威，左华 (山东大学化学与化工学院有机化学研究所，山东济南，250100) 摘要：介绍了2一氯一5一甲基吡啶的四种类型的合成方法，包括以3一甲基吡啶一N-氧化物为 原料的氯化法、2．氨基．5-甲基吡啶氯化法、环合氯化法、3一甲基吡啶直接氯化法等。 关键词：2一氯一5一甲基吡嚏；中间体；合成 混合溶液中，其余的三氯氧磷与二氯甲烷混合液与 l前言 含有50．6g的=异丙胺和50“二氯甲烷的混合物 毗虫清是日本曹达株式会社开发的又一种氯代 同时滴加到反应混合物中，滴加时间为3h，控温在 烟碱类优良杀虫剂，对害虫具有触杀和胃毒作用，并 一10℃，然后室温搅拌2．5h，冷却下加入两111l水， 具有卓越的内吸活性，是一种高效、广谱、安全、作用 分层，蒸除二氯甲烷，混合物用20％氢氧化钠水溶 机理新颖的杀虫剂，对有机磷类、氨基甲酸酯类以及 液调节至pH=6。水蒸汽蒸馏，得产品20。5g。其 合成拟除虫菊酯类具有严重抗药性的害虫有特效。 组成为：81％2．氯。5．甲基吡啶，15％2一氯一3_甲基吡 有关科研单位进行了该类新型农药的合成研 啶，1％3一甲基吡啶。 究¨qj。但是关于所用中间体2．氯．5一甲基吡啶的 化学反应式： 合成研究报道较少。该中间体不仅用于杀虫剂、除 八／吼M3 ～吼 草剂的合成，而且也是重要的医药及染料中间体。 V哥川 2以3．甲基吡啶．N．氯化物为原料 O 2．2氯化磷酰胺为氯化试荆【12J 很早就有报道由3．甲基毗啶．N-氧化物与三氯 氧磷反应可以生成2．氯．5．甲基吡啶，但是，除此之 外，尚有4．氯．3．甲基毗啶、2一氯一3，甲基吡啶、3．氯．5．异丙胺和100mL二氯甲烷组成的混合液，滴加到 27．3 fnl=氯甲烷的 甲基吡啶等副产物，而且以4．氯．3．甲基吡啶为主， 93，甲基毗啶．N．氧化物和300 2．氯．5．甲基吡啶的质量分数一般低于25％【1…。因混合液中，室温反应5h，过滤，滤饼用50111l二氯甲 此，以3．甲基吡啶．N．氧化物为原料合成2．氯．5．甲 烷洗涤，减压蒸除溶剂，剩余物中加入100ml水，用 基毗啶，面临的主要筒题是选择合适韵氯化试剂，降 20％氛氧化钠水溶液调节pH=6，混合物进行永蒸 低异构体副产物，提高主产品的收率。目前，相继开 汽蒸馏，蒸馏过程中用20％氢氧化钠水溶液控制 发了许多氯化试剂，如三氯氧磷、氯化磷酰胺、二氯 pH=6，馏出液用100rIll二氯甲烷萃取2次，减压浓 甲撑二甲基氯化铵、三氟甲基磺酰氯等。 缩，得26．69产物，收率为83％。组成为：m(2．氧．5． 2，1三氯氧磷为氯化试剂【11] 用有机碱作缚酸剂并用溶剂稀释，以三氯氧磷 过精馏可得纯品。 为氯化试剂，大大提高了2．氯．5．甲基吡啶的收率， 由于上述生产工艺产生含磷废水，造成环境污 成为较早的生产工艺。 染，其处理是较大问题，所以，又开发了下述几种氯 翩备实例：76．7 化试剂，克服了这一难题。 g的三氯氧磷与