《N-(2-苯甲亚胺基)-3-氨基-氟代己酰胺-2-烯环合的反应机理》.pdfVIP

第34卷第1期 西南师范大学学报(自然科学版) 2009年2月 V01．34No．1 JournalofSouthwestChinaNormal Feb． 2009 University(NaturalScienceEdition) 文章编号：1000—5471(2009)01—0035—07 N一(2一苯甲亚胺基)一3一氨基一 氟代己酰胺一2一烯环合的反应机理 徐伯华， 张福兰， 吴兴发 长江师范学院化学系，重庆408003 摘要：采用密度泛甬方法(DFT)研究了N一(2一苯甲亚胺基)一3一氨基一氟代己酰胺一2一烯环合的微观反应机理．在 B3LYP／6—31G’水平上优化了反应物、过渡态、中间体及产物的几何构型，然后通过振动分析确认了过渡态的结 构，并通过内禀反应坐标方法(IRC)确认能量最低的反应途径，应用分子中的原子(AIM)理论分析了这些物质的成 键特征．报道了4条可能的反应通道，2条直接协同环合反应和两条先H原子转移后成环的反应途径，其中通道 RPTSl—IMl一Ts2一P1具有相对较低的活化能，是反应的主要通道．理论预测的主要产物与实验吻合．采用 SCRF(PCM)方法研究了反应体系的溶剂化效应，结果表明反应过程中各物质的能量比气相要低．溶剂化效应使转 化能垒有一定程度的升高． 关 键词：N一(2一苯甲亚胺基)一3一氨基一氟代己酰胺一2一烯；3一(1一亚胺基氟烷基)一1H一喹啉一2一酮；反应机 理；协同反应；溶剂化效应 中图分类号：0643．12 文献标识码：A 苯并杂环类化合物在有机合成和药物化学中占据非常重要的位置，这类化合物倍受人们的广泛关注， 因为此类化合物具有很多药理活性．喹啉一2一酮类化合物就是其中之一，它具有潜在的抗肿瘤活性‘1J、抗 茵活性、抗肾炎活性∽]、增强免预能力¨J，可以作为抗高血压药和乙酰胆碱酯酶抑制剂¨J，还常被用作微 管蛋白聚合的抑制剂¨]、异构酶场所抑制剂¨o和抗血小板试剂．因此，对喹啉一2一酮类化合物的结构修饰、 作用机理及寻找更有效的先导化合物的研究，是当前国内外正在积极开展和进行中的课题．目前，文献报 道了很多合成该类化合物的方法Hq4|．在合成该类化合物反应过程中，质子转移扮演着非常重要的角色， 尤其在关环时H的转移对形成何种产物起着关键性的作用．文献[153报道了N一(2一苯甲亚胺基)一3一氨基 一氟代己酰胺一2一烯化合物的环合过程是一个H迁移伴随的协同反应．本文重点用量子化学的方法研究了 N-(2一苯甲亚胺基)一3一氨基一氟代己酰胺一2一烯化合物的环合反应的微观机理． 1 计算方法 利用密度泛函理论，在B3LYP／6—31G*水平下优化了反应途径中所有反应物、过渡态、中间体以及 产物的几何构型．在相同计算水平下进行了频率计算，通过振动分析得到零点校正值(ZPE)及其校正后的 总能量，并用内禀反应坐标(IRC)对反应的过渡态和中间体构型加以确认．同时在此基组水平上计算了所 有中间体及过渡态的波函数，之后用AIM2000程序包m3计算了其电荷密度，对主要的过渡态和中间体进 行了成键临界点(BCP)和成环临界点(RCP)电荷密度分析．为了使能量结果更准确，我们还用溶剂化计算 计算均采用Gaussian98程序完成． 收稿日期：2008—06—24 基金项目：重庆市教委自然科学基金资助项目(KJ071303)． 作者简介：徐伯华(1959一)。男，重庆垫江人，副教授，主要从事理论化学研究 万方数据 36 西南师范大学学报(自然科学版) 投稿网址http：／／xbgjxt．$WU．en第34卷 2计算结果与讨论 研究N一(2一苯甲亚胺基)一3一氨基一氟代己酰胺一2一烯环合的反应机理，反应历程见图1． 1-15／ m