《N-(5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂己内磷酰基)取代苯甲醛腙的合成及其阻燃性能》.pdfVIP

No．8 第21卷第8期 应用化学 V01．21 2004年8月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRYAug．2004 Ⅳ-(5，5-二甲基·1，3，2111m二氧杂己内磷酰基) 取代苯甲醛腙的合成及其阻燃性能 杨兴钰+ 周少林 张丽萍 (华中师范大学化学学院武汉430079) 摘要采用5，5-二甲基．2·氯_2一氧一1，3，2-二氧磷杂己内磷酸酯和水合肼及取代苯甲醛反应，合成了Ⅳ．(5，5． H 二甲基-1，3，2-二氧杂己内磷酰基)取代苯甲醛腙系列化合物(3a一3h)。通过元素分析、IR、1NMR和MS对 其结构进行了表征。对部分化合物的热重和差热分析表明，化合物的最大失重速率温区在220—400℃，这与 大部分高分子材料的热氧降解温区重叠，具有很好的阻燃配伍性能。化合物3a一3h在醇酸清漆和环氧树脂 (E—44)中的初步阻燃试验表明，有很好的阻燃性能。 关键词环状磷酸酯，水合肼，腙，膨胀型阻燃剂 中图分类号：0627．5；TQ265．1文献标识码：A 有机阻燃剂主要有卤系和磷系2大类，卤系阻燃剂由于裂解和燃烧产物二氧芑的毒性而受到限制。 磷系阻燃剂，特别是其中的膨胀型阻燃剂(IFR)，具有抑烟、低毒、易自熄等优点而得到很大发展。IFR 一般由酸源、炭源和气源3部分组成。含IFR的高聚物在热氧降解时于材料表面形成致密的多孔膨胀 泡沫层，一方面可阻止内层高聚物的进一步降解及可燃物向表面的迁移，另一方面可阻止热源向高聚物 的传递以及隔绝氧源，从而能有效地防止火焰的蔓延和传播…。含新戊二醇结构的环状磷酸酯的分子 内具有丰富的碳源和较高的磷含量(酸源的潜在体)，本文合成了集酸源、炭源和气源为一体的Ⅳ一(5，5． 二甲基一1，3，2一二氧杂己内磷酰基)取代苯甲醛腙系列化合物。合成路线如下： K》阳q一扩o＼o／少-c· p㈣ 夕卜胁 犷叭o／Z删H： K 叭∥ 埯x 2 3 通过元素分析、IR、1H 物的阻燃性能及与高分子材料的配伍性，对化合物3a～3h进行了在醇酸清漆和环氧树脂(E硝)中的 阻燃实验，并对部分化合物进行了热重(TG)和差热(DTA)分析。 1实验部分 1．1仪器和试剂 FIIR X。型显微熔点仪(温度未校正)；Shimadzu NMR 均为AR。 2003-09-27收稿，2004-Ol-08修回 武汉市科技攻关项目(20021002052)资助课题 通讯联系人：杨兴钰女。1947年生，副教授；E-mail：lipingblue@sohu．com；研究方向：有机磷阻燃剂及材料 万方数据 应用化学 第21卷 1．2 5，5．二甲基_2一肼基-2一氧一1，3，2．二氧磷杂己内酰磷酸酯(2)的制备 g(0．04t001) 参照文献[2]方法制备5，5．二甲基-2一氯-2-氧一1，3，2一二氧磷杂己内磷酸酯(1)。将7．4 mL质量分数为50％的水合肼(0．4m01)溶液 的化合物1溶于40mL的乙醚中，冰浴下缓慢滴加到40 中，在