气相色谱质谱法用于糖类物质结构分析的新方法的研究.pdf

气相色谱质谱法用于糖类物质结构分析的新方法研究 摘要 气相色谱一质谱法(GC—MS)在糖类结构分析中具有重要作用，利用气相色 谱一质谱技术可以得到有关单糖残基的类型、糖的序列、糖环形式和羟基的取代 情况等多种结构信息，本研究开发了两种利用GC—MS分析糖类结构的新方法。 1．快速合成部分甲基化的呋喃半乳糖醇乙酸酯标准(PMAAs)——半乳糖 在无水氯化氢的催化下，与一分子甲醇作用，生成甲基半乳糖苷混合物，该混合 物经硅醚化衍生后，用气相色谱(Gc)、气相色谱一质谱研究了氯化氢浓度、反应 时间、反应温度对甲基呋喃半乳糖苷产率的影响。当氯化氢的浓度为O．004mol／L， h时，甲基呋喃半乳糖苷得率为79．9％。在 反应温度为70℃，反应时间为4 10：1)，结果表明：随着 的糖苷混合物，该混合物用TLC检测(CHCl2：MeOH 反应时间的延长，甲基化程度越来越高，当反应4h后，生成了由一甲基、二 甲基、三甲基及四甲基半乳糖苷组成的混合物。该产物经水解、还原、乙酰化后， 得到部分甲基化的糖醇乙酸酯衍生物。经GC—MS分析后，根据保留时间与质谱 碎片可以确定我们合成了除2，5一Me2Gal外其它的部分甲基化的呋喃半乳糖醇乙 酸酯衍生物标准。该标准可用于GC．MS分析含呋喃半乳糖结构的糖复合物结构 分析的标准。 该方法具有操作简单，反应速度快，毒性小，原料成本低，副反应少等优点， 对研究含有呋喃半乳糖结构的化合物的构效关系具有重要意义。 2．采用GC—MS法，分析了在异丙醇中合成羧甲基淀粉(CMS)的取代度与 取代方式。CMS首先被还原为羟乙基淀粉(HES)，还原产物进行甲基化、酸水 解、还原及乙酰化后，得到部分甲基化的葡萄糖醇乙酸酯与部分甲基化的羟乙基 葡萄糖醇乙酸酯，该混合物进行GC．MS分析后，根据保留时间与质谱碎片可以 确定各个峰的结构，利用峰面积归～法，计算出羧甲基的取代度为O．41，其中在 C一2上的取代度为O．3，在C一6上的取代度为0．11。根据在各个位置的取代情况 可以推测出葡萄糖残基中碳原子上各个羟基的羧甲基化顺序为c．2C一6 C一3。 关键词；部分甲基化的糖醇乙酸酯；气相色谱质谱标准：含有呋哺半乳糖的糖复 合物；羧甲基淀粉；取代度； MethodsforStructureof StudiesonNew Analysis GC-MS Carbohydrateusing Abstract Gas mass arl toolhasbeen anal【ytical chromatographyspectrometry(GC—MS)as forstructuraldetermination informationabout used widely ofcarbohydrate，giving monosaccharide howthe are the composition，theway sugarcomponentslinked，and asthe absolute ofmonosaccharide．aswell substitution configuration ofbydroxy have twonewmethodsforGC—MS groups．Wedeveloped