扇型结构聚己内物材料的设计、合成与性能.pdfVIP

扇型结构聚己内酯基生物材料的 设计、合成与性能 摘 要 本论文以扇型结构生物可降解聚酯Dm-PCL为前聚体，通过与PEG 或功能性基团结合，得到了一系列扇型-线型-扇形结构的可降解嵌段聚合 物及具有糖基-光敏基团双功能化的扇形聚己内酯分子。 (1) 点击化学方法制备扇形-线型-扇型PCL-b-PEG-b-PCL嵌段共聚物及 其表征 用含有炔键的聚酰胺-胺分子引发己内酯单体开环聚合得到的扇型 结构的PCL ；进而，利用点击化学反应，与两端端基为叠氮基团的PEG 前聚体，得到最终的扇型-线型-扇型PCL-b-PEG-b-PCL嵌段聚合物。我们 用红外光谱、核磁、多角激光光散射-凝胶渗透色谱、示差量热、广角X 射线衍射来分析嵌段的物理性质。另外，用动态光散射纳米粒度分析仪 和透射电镜来表征嵌段制作成纳米粒子的尺寸与形态，发现无论是共聚 物的组成还是树枝状拓扑结构的疏水核，对纳米粒子的形貌都没有明显 的影响。阿霉素作为模型药物，对共聚物组装形成纳米粒子的形貌几乎 没有影响，并且发现扇型-线型-扇型结构样品与线性对照物相比，可以得 到更高的载药效率及更长的药物释放时间。 (2) 光敏和靶向功能化扇形聚己内酯的合成及其表征 我们合成了具有光敏磺酰基团（2-Diazo-1,2- naphthoquinones ，DNQ ） 及具有靶向识别糖基团（葡萄糖/乳糖）的扇形聚己内酯（Glu / Lac-D3-PCL-DNQ ）。以端炔基扇形结构的D3-PCL为前驱体，通过羟基与 215磺酰氯发生磺酰化反应引入光敏性基团，再与端基带有叠氮的糖基分 子（Glu-N / Lac-N ）进行点击化学反应引入靶向基团。采用红外、核磁 3 3 等对其结构进行了确认。用动态光散射、透射电镜、紫外光谱等来表征 其纳米粒子尺寸与形态，以及在紫外及红外光照下的光敏性能。以阿霉 素为模型药物，对这种功能性聚合物的药物释放行为，尤其是光控释放 进行了研究。另外，通过动态光散射及紫外等，对分子的识别性能进行 了研究，发现含葡萄糖 / 乳糖基分子分别与刀豆球蛋白（ConA ）及 RCA120血凝素具有明确的识别行为。 关键词：扇型-线型-扇型，聚己内酯，点击化学，药物释放，光敏，识别 Design, Synthesis and Characterization of Dendron-Like Poly (ε-Caprolactone) Based Biomaterials ABSTRACT Using dendron-like biodegradable Dm-PCL as precursor, we obtained a series of dendron-like/linear/dendron-like biodegradable block copolymers and dendron-like PCL with cell-targeted group and photosensitive group. (1) Synthesis and Characterization of Dendron-like/Linear/ Dendron-like Dm-PCL-b-PEG-b-Dm-PCL Copolymers via the Click Chemistry A new class of dendron-like/linear/dendron-like PCL-b-PEG-b-PCL triblock copolymers was synthesized via controlled ring-opening polymerization (ROP) of ε-caprolactone (CL) followed by a click conju