合成文拉法星的2-氮杂-1,3-丁二烯杂Diels-Alder反应与其单分子环合竞争反应的研究有机化学.pdfVIP

2009 年第 29 卷 有 机 化 学 Vol. 29, 2009 第 1 期, 61～65 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 1, 61～65 ·研究论文· 合成文拉法星的 2-氮杂-1,3-丁二烯杂 Diels-Alder 反应与其 单分子环合竞争反应的研究 穆小静 a,b 夏之宁*,a,b 王春燕 a Panunzio, Mauroc 曾礼娜 a (a 重庆大学化学化工学院 重庆 400030) (b 重庆大学生物工程学院 重庆 400030) (c ISOF-CNR Dipartimento di Chimica “G. Camician ”Via Selmi, I-40126 Bologna, Italy) 摘要 研究了不同的 Lewis 酸催化剂、温度、微波等条件下, 4-(4- 甲氧苯基)-1-苯基-3-三甲基硅氧基-2-氮杂-1,3-丁二烯 (2-ABDE)和亲二烯体环己酮发生杂 Diels-Alder 反应生成[4＋2] 的六元环合产物噁嗪酮衍生物, 伴随的 2-ABDE 的 [2＋2]单分子环合, 生成单环 β - 内酰胺衍生物. 结果表明: 在低温条件下如( －78 ℃)[4＋2]反应占主导; 而在高温条件 下(如 135 ℃)仅进行[2＋2]反应. 微波加热方式可显著提高[2＋2]反应的速率和产率. 不同的 Lewis 酸催化剂对[2＋2] 反应和[4＋2]反应的催化效率不同. Lewis 酸的酸性强弱、软硬对 2-ABDE 的[2＋2]反应的催化能力起决定性作用. 关键词 2-氮杂-1,3-丁二烯; 杂 Diels-Alder 反应; [2＋2]分子内环合; 微波合成; Lewis 酸 Hetero Diels-Alder Reaction versus Intramolecular Cyclization of 2-Aza-butadiene in the Synthesis of Venlafaxine Mu, Xiaojinga,b Xia, Zhining*,a,b Wang, Chunyana Panunzio, Mauroc Zeng, Linaa a ( College of Chemistry Chemical Engineering, Chongqing University, Chongqing 400030) (b College of Biological Engineering, Chongqing University, Chongqing 400030) (c ISOF-CNR Dipartimento di Chimica “G. Camician”Via Selmi, I-40126 Bologna, Italy) Abstract During the hetero Diels-Alder reaction (HAD) betwee