氮氧化物有机小分子催化剂在不对称反应中的应用有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201411020 综述与进展 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry REVIEW 氮氧化物有机小分子催化剂在不对称反应中的应用 白 冰* 杨 静 张改红 毛多斌 (郑州轻工业学院食品与生物工程学院 郑州 450000) 摘要 氮氧化物是一类具有强供电子性质的化合物, 在不对称催化领域展现出了独特的优势. 分类总结了手性氮氧化 物在一些不对称催化反应中的应用. 关键词 氮氧化物; 有机小分子; 不对称催化 Application of N-Oxides as Organocatalysts in Asymmetric Reaction Bai, Bing* Yang, Jing Zhang, Gaihong Mao, Duobin (School of Food Biological Engineering, Zhengzhou University of Light Industry, Zhengzhou 450000) Abstract N-Oxides are highly functional compounds in asymmetric catalysis due to they possess notable nucleophilicity propensity. The recent progress of chiral N-oxides in asymmetric allylation, aldol reaction, opening of meso-epoxides and other reactions is reviewed. Keywords N-oxides; organocatalysts; asymmetric catalysis 手性催化剂在天然产物、药物领域的不对称反应中 亦可以对醛进行不对称加成, 其中比较重要的路易斯碱 展现出了巨大的优势, 设计、合成具有新颖结构的手性 往往具有轴不对称的联喹啉、联吡啶、双咔啉等结构类 催化剂特别是有机小分子催化剂已经成为有机合成化 型. 学中具有挑战性的课题[1,2] [3] . 自 1998 年 Nakajima 等 将 1.1 联喹啉轴手性类 联喹啉-N,N-二氧类化合物成功应用于醛的烯丙基化反 [3] Nakajima 课题组 首先将该类催化剂应用于不对称 应以来, N—O 手性化合物得到了迅速发展. 相继开发 Sakurai 反应. 催化剂的合成以 1,10-联异喹啉和 3,3-二 出来的此类催化剂主要包括双吡啶-N—O 类、双喹啉- 甲基-2,2-联喹啉为原料, 通过间氯过氧苯甲酸氧化得 N—O 类, 双咔啉-N—O 类, 并且在多种催化反应体系 到消旋的 1 和 2, 然后与光活的邻二萘酚形成氢键复合 中展现出了优异的选择性, 尤其是 Feng 课题组[4,5]在叔