硼氢化钠还原9-亚芴基丙二腈的反应机理研究有机化学.pdfVIP

2011 年第 31 卷 有 机 化 学 Vol. 31, 2011 第 7 期, 1095～1099 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 7, 1095～1099 ·研究简报· 硼氢化钠还原 9-亚芴基丙二腈的反应机理研究 冯乙巳a,b 张 博a 杨春燕a 许华建*,a,b (a 合肥工业大学化学工程学院 合肥 230009) (b 可控化学与材料化工安徽省重点实验室 合肥 230009) 摘要 主要研究了在脱氧及氧气饱和条件下, NaBH 还原 9-亚芴基丙二腈(FDCN)的反应. 实验结果表明: NaBH 在反 4 4 应中会发生电子转移, 反应首先产生 α-位碳负离子. 在脱氧条件下, α-位碳负离子经质子淬灭形成相应的还原产物, 在 CH CN-CH OD 组成的混合溶剂中, 主要的产物是 9-d-FDCNH, 并且延长反应时间和提高温度都会提高它的产率; 在 3 3 氧气饱和条件下, 会有氧化产物 9-芴酮(FDO) 的生成. 这些表明反应通过一个非完全协同的负氢转移机理来进行, 即电 子转移稍快于氢原子转移. 关键词 硼氢化钠; 9-亚芴基丙二腈; 还原反应; 电子转移 Study on the Mechanism of Reduction of 9- Fluorenylidenemalononitrile with NaBH4 Feng, Yisia,b Zhang, Boa Yang, Chunyanga Xu, Huajian*,a,b a ( School of Chemical and Engineering, Hefei University of Technology, Hefei 230009) (b Anhui Key Laboratory of Controllable Chemistry Reaction Material Chemical Engineering , Hefei 230009) Abstract The reduction of 9-fluorenylidenemalononitrile (FDCN) by NaBH in oxygen-free and saturated 4 oxygen condition was studied respectively in this paper. The results showed that electron transfer can occur