chapter保护基团在有机合成中的应用..pptVIP

(4)其它氨基甲酸酯型 (1) 注：该基团比叔丁氧基更易脱去 (5)一些β-取代的烷氧羰基衍生物，其β-取代基具有协助脱除的作用，如： 例1 例2 5)酰亚胺衍生物 常用的是邻苯酰亚胺 脱除方法： 1、酸性条件下加热水解 2、碱性条件下水解 3、肼解。反应条件更温和，有时在室温下即可(特点)。 1)主要形成烯丙基、苄基和三苯甲基衍生物 2)烯丙基、苄基衍生物对酸、碱、格式试剂、还原剂都稳定(特点) 3)脱除方法：Pd/C-H2, Na/NH3(液) (特点) 2、烷基和芳基衍生物 1) 烯丙基衍生物 反应条件：烯丙溴/DMF/K2CO3，2 在碱性条件下异构化为3. 2) 苄基衍生物 举例： 如果用苄胺进行亲核取代反应，可以在分子中引入一个胺基。然后再去掉苄基，该方法在有机合成中也是一个重要反应。例如，由5-溴尿嘧啶合成5-甲氨基尿嘧啶： 高温，封闭系统， 反应缓慢 3）三苯甲基衍生物 说明： 1）三苯甲基的空间位阻作用对胺基可以起到很好保护作用。 2）脱除方式：A.催化加氢，B.不同于苄基的是,三苯甲基在温和的酸性条件下即可脱掉保护基(如HOAc/H2O/30℃ 或 F3CCOOH/H2O/-5℃) 举 例 该方法是利用氮原子上的孤对电子对与金属形成螯合物。 主要用来保护α-和β-氨基酸的胺基 例1：酪氨酸酚羟基苯乙酰化 3、与金