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均相络合催化氧化是均相催化氧化的另一重要领域，所用的催化剂是过渡全属的络合物，最主要的是Pd络合物。 催化剂的过渡金属中心原子与反应物分子构成配位键使其活化，并使在配位上进行反应。 催化自氧 化反应 不 同 络合催化 氧化反应 可变价过渡金属离子通过单电子转移促使链的引发及过氧化氢物的分解 络合催化氧化 产物 分子氧 初始态 催化剂 反应物 氧化 催化剂由中心金属离子与配位体构成 还原态 催化剂 配位 配位催化氧化反应 络合催化氧化 具有代表性的络合催化氧化反应: 乙烯 乙醛 PdCl2-CuCl2-HCl 1894年已发现将乙烯通入氯化钯水溶液中，有金属钯析出并有乙醛生成: 而氧能使分散的金属钯在盐酸溶液中氧化为PdCl2的反应也早已为人们所发现: r1 r2 络合催化氧化 要使PdCl2作为催化剂在反应系统中形成催化循环： r2≥r1 但实际上r2=r1/100。所以，上述反应不能构成PdCl2催化剂的循环, 反应不能用于工业生产。 后来研究发现，使用CuCl2或FeCl3等氧化剂能有效地使金属钯氧化为Pd++，反应速度很快： CuCl不稳定，在酸性溶液中很易为气态氧氧化为CuCl2。 络合催化氧化 Pd2+ +烯烃 烯烃氧化物 + Pd0 Pd2+