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* 温 度 变换反应为放热反应，温度升高，平衡常数减小， 平衡变换率降低。生产上确定变换反应温度的原则： ①催化床温度应在催化剂的活性温度范围内操作。 ②催化床温度应尽可能接近最佳温度。 压力 压力对变换反应的化学平衡几乎没有影响，但反应速度随压力增大而增大。提高压力对变换反应有利。 常压和加压变换 ：小型厂 ：0.8-1.0MPa，中型厂 ：1.2-1.8MPa ，大型厂 P＝4.0MPa 。 增加水蒸气用量，既有利于提高CO变换率，又有利于提高变换反应的速率，生产上均采用过量水蒸气。 汽气比 H2O/CO 汽气比与一氧化碳 平衡变换率关系 * 1、大型氨厂一氧化碳中低变串联流程 转化气 废热锅炉 中变炉 低变炉 废热锅炉 甲烷化预热器 CO 13-15%，800℃， 3.04MPa 370℃， 440℃， CO 3-4% 220℃， CO 3-4% 235℃， CO 0. 3-0.5% 软水 饱和器 贫液再沸器 变换气 * 2、多段中温变换流程 流程特点：需外供蒸汽800-1000Kg/t氨，出口一氧化碳3-5% 3、耐硫全低变流程 * Ⅰ Ⅲ Ⅱ 原料气 变换气 1、多段原料气间接换热式 五、变换反应器的类型 * 2、多段原料气冷激式 Ⅰ Ⅲ Ⅱ 变换气 原料气 * 3、多段水冷激式 * 2 4 3 1 3 3 原料气的脱硫 一氧化碳变换 二氧化碳的脱除 原料气精制 合成氨原料气的净化 * 原料气中二氧化碳的脱除 变换后，原料气中CO2含量18%~35%。 二氧化碳对合成的危害： 造成合成氨催化剂中毒 给精制过程带来困难：铜氨洗—碳酸氨结晶 液氮洗—固化为干冰 甲烷化—惰性甲烷 二氧化碳用途： 生产尿素、碳酸氢铵、纯碱等产品的原料 * 溶液吸收法脱碳 联合吸收法 循环吸收法 物理吸收法 聚乙二醇二甲醚NHD法（聚乙二醇二甲醚NHD） 加压水洗法（水） 低温甲醇洗涤法（甲醇） 碳酸丙烯酯法（碳酸丙烯酯） 甲基吡咯烷酮法(N－甲基吡咯烷酮) 变压吸附法 化学吸收法 碳酸钾 + 二乙醇胺 N-甲基二乙醇胺+哌嗪 MDEA 浓氨水 本菲尔特法 物理化学吸收法 聚已二醇二甲醚法 环丁砜法 * 1、本菲尔特法脱碳 吸收速度慢 加速吸收 提温 腐蚀 加入防 腐剂 减少腐蚀 活化剂 活化剂：二乙醇胺 防腐剂： 偏钒酸盐 本菲尔溶液是由K2CO3、KHCO3、DEA和偏钒酸钠组成 一、化学吸收法 （1）基本原理： * 一段吸收、一段再生流程。 （2）工艺流程 * 低变气 CO2气 脱碳气 吸 收 塔 再生 塔 水力透平 冷凝器 冷凝器 再沸器 二段吸收、二段再生流程 流程特点：节省热量、速度快、净化度高 * 二段吸收、二段再生典型流程----本菲尔特法脱碳工艺流程 * 溶液的组成: （A）碳酸钾浓度: 通常维持在27%～30%，最高达40%（质量分数）。 （B）活化剂含量: 活化剂 DEA的含量约为2.5％～5％（质量分数）。 （C）缓蚀剂含量：正常操作时，总钒含量保持在0.5%左右即可。 吸收压力：提高吸收压力增加吸收的推动力，减少吸收设备尺寸、提高气体净化 度，增加溶液吸收能力，减少溶液循环量。 吸收温度：提高温度会加快反应速率，但温度高，气相中CO2分压大，吸收推动力 减小，净化度降低。 溶液的转化度：再生后的贫液转化度越小越好，吸收速率快，净化度高。但对于 再生液来说，转化度越小，能量消耗越多。 再生温度及压力：溶液的组成一定时，再生温度取决于压力。通常再生压力略高 于大气压，一般控制在0.12~0.14MPa。 （3）工艺条件 * MDEA法为德国BASF开发的一种脱碳方法，吸收剂为N-甲基二乙胺， 活化剂为哌嗪、醇胺。 原理：R2CH3N + CO2 + H2O == R2CH3NH+ + HCO3- 特点：能耗低腐蚀性小、溶剂蒸汽压低、再生时损失少。 MDEA法脱碳工艺条件 ①溶液的组成：N-甲基二乙醇胺浓度为50%左右，浓度低吸收速度慢， 浓度高则速度增加不明显，粘度增大；活化剂浓度为3%左右。 ②吸收温度：吸收温度与CO2净化度要求有关，温度低，净化度高；一 般吸收温度为50~55℃。 2、MDEA法脱碳 * MDEA法工艺流程 *