最新天然药物化学第八章甾体.ppt

第八章　甾体及其苷类 第二节 甾体化合物 一、C21甾体化合物 （一）定义 C21甾（C21-steroides）是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架。是目前广泛应用于临床的一类重要药物，具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。 2．有些植物，不含强心苷，而含C21甾苷，多存在于萝摩科。 如从牛皮消中得到的牛皮消苷元、本波苷元、林里奥酮等均属C21甾苷。 第三节 强心苷类（侧链为不饱和内酯环） 一、概述 强心苷（cardiac glycosides）是存在于植物中具强心作用的甾体苷类化合物，在十几科的几百种植物中含有该类化合物，尤其在玄参科和夹竹桃可植物中最多。 主要用以治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾患,如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。 二、化学结构 强心苷的结构比较复杂，是由强心苷元与糖两部分构成的。 按甾类化合物的命名，分甲、乙型。 甲型：以强心甾为母核命名，例如毛地黄毒苷元 乙型：以海葱甾（或蟾酥甾）为母核命名，例如海葱苷元 三、理化性质 1、性质 性状:大都是结晶形化合物；一般亲脂性较强（分子中往往存在酯键）。可溶于石油醚、乙醚等亲脂性溶剂中，不溶于水 内酯环:遇碱开环,遇酸环合. 双键：氧化得羰基化合物。 叔羟基：脱水得次生脱水苷元。 异构化等其他 2、苷键的水解 A、酸催化水解 温和的酸水解：可水解去氧糖的苷键 强酸水解：可水解2-羟基糖的苷键 盐酸丙酮法：可生成苷元丙酮化物 B、酶催化水解 有一定的选择性 乙型强心苷较甲型易被酶水解 3、显色反应 强心苷除甾体母核所产生的显色反应外，因结构中含有不饱和内酯环和2-去氧糖而产生显色反应。 由于不饱和内酯环产生的反应：区别甲、乙型强心苷，原理是活性次甲基反应。 由于2-去氧糖产生的反应： 见P326-327 与强心苷有关的一些鉴别方法 1、甲型强心苷的不饱和五元内酯环，在碱性溶液中，双键转位可产生活性次甲基，可与Legalsh试剂、Kedde试剂等发生显色反应； 2、基于2－去氧糖的显色反应：可用Keller-Kiliani试剂鉴别，显蓝绿色。 3、UV法： 不饱和五元内酯环－－在220nm处 不饱和六元内酯环－－在300nm处有最大吸收； 4、IR法：在1700－1800cm-1都有两个强吸收峰，但不饱和六元内酯环的，向低移40cm–1。 4、强心苷的提取分离 第四节 甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 甾体皂苷（Steroidal saponins）是一类由螺烷甾（Spi-rostanes）类化合物与糖结合的苷，主要分布在薯蓣科、百合科、玄参科、菝契科、龙舌兰等科植物中。 地奥心血康胶囊 一、结构类型 根据C25的构型和F环的状态，分为四类 1、螺甾烷醇类（Spirostanols）:C25为S构型 2、异螺甾烷醇类（Isospirostanols）: C25为R构型 3、呋甾烷醇类（furostanols）: F环为开链式 4、变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）：F环四氢呋喃环 2、螺甾烷醇类（Spirostanols）:C25为S构型 3、异螺甾烷醇类（Isospirostanols） C25为R构型 4、呋甾烷醇类（furostanols）: F环为开链式 5、变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）：F环四氢呋喃环 二、甾体皂苷的理化性质 1、甾体皂苷元具亲脂性，多有较好晶型； 2、甾体皂苷水溶性大； 3、表面活性与溶血作用与三萜皂苷类似，但F环开裂的甾体皂苷往往不具溶血作用，表面活性也降低； 4、甾体皂苷与甾醇可形成分子复合物，可用于鉴定和纯化目的； 5、甾体皂苷与醋酐－硫酸试剂反应，最后显绿色（三萜皂苷与醋酐－硫酸试剂反应，最后显红色） 三、提取分离与结构鉴定 甾体皂苷的提取分离与三萜皂苷相似 自学“薯蓣皂苷元的提取分离方法” 自学“中药薤白中有效成分薤白苷的提取分离与结构鉴定” 提取 分离 溶剂法 铅盐法 吸附法 液-液萃取法 逆流分配法 色谱法 示例：自学P333的毛地黄毒苷的提取分离 1、螺甾烷类（Spirostanes）: * * 第一节 概述 甾体化合物是天然广泛存在的一类化学成分，种类很多，包括动植物甾醇（也称固醇）、胆酸、维生素D、动物激素、肾上腺皮质激素、 植物强心苷、蟾酥毒素、甾体生物碱、甾体药物、昆虫激素等。 甾体母核----环戊烷骈多氢菲。 应用:生理、保健、节育、医药、农业、畜牧业等多方面，对动植物的生命活动起着重要的作用。 一、甾体的定义 又名