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重点：蒽醌的结构，性质，提取分离方法; 大黄、丹参成分的结构。 难点：蒽醌酸性强弱的规律。 思考题： 1、醌类化合物有哪些结构类型？各类型母核是什么？ 2、醌类化合物的鉴别反应有哪些，反应试剂及现象是什么？ 3、二蒽酮类化合物中C10—C10’键与一般化合物中的C—C键有何不同？ P152 4、pH梯度萃取法分离蒽醌类化合物的原理是什么？ 5、游离的醌类化合物多具升华性，这一性质可用于哪些方面？ 6、羟基蒽醌类化合物遇碱显红色，其原理是什么？必要条件是什么？P155 7、蒽醌类化合物常用的甲基化试剂有哪些？ 四、结构鉴定（二）波谱学方法 1.紫外光谱 （2）萘醌类的紫外吸收特征 四、结构鉴定（二）波谱学方法 1.紫外光谱 （2）萘醌类的紫外吸收特征 引入助色团（如-OH，-OMe）使相应吸收峰——红移 醌环上引入助色团——影响257nm——红移 （不影响苯环引起的吸收） 苯环上引入?-OH——影响335nm——红移到427nm 四、结构鉴定（二）波谱学方法 1.紫外光谱 （3）蒽醌类的紫外吸收特征 羟基蒽醌类有五个主要吸收带 第 Ⅰ 峰—— 230 nm左右（母核的强吸收峰） 第 Ⅱ 峰—— 240 ~ 260 nm （苯样结构引起） 第 Ⅲ 峰—— 262 ~ 295 nm （醌样结构引起） 第 Ⅳ 峰—— 305 ~ 389 nm （苯样结构引起） 第 Ⅴ 峰—— 400 nm （醌样结构中 C=O引起） -OH取代将影响相应的吸收带向红位移 四、结构鉴定（二）波谱学方法 1.紫外光谱 （3）蒽醌类的紫外吸收特征 羟基蒽醌类化合物的红外区域有： VC=O 1675 ~ 1653 cm-1 （羰基的伸缩振动） V-OH 3600 ~ 3130 cm-1 （羟基的伸缩振动） V芳环 1600 ~ 1480 cm-1 （苯核的骨架振动） 母核上无取代： 两个C=O只给出一个吸收峰1675 芳环上引入一个?-OH时，给出两个C=O吸收峰： 1675 ~ 1647 （游离C=O） 1637 ~ 1608 （缔合C=O） 四、结构鉴定 （二）波谱学方法 2.醌类化合物的红外光谱（IR） 返回到80 四、结构鉴定 （二）波谱学方法 3.醌类化合物的核磁共振光谱（NMR） 1H-NMR (1)醌环上的质子 四、结构鉴定 （二）波谱学方法 3.醌类化合物的核磁共振光谱（NMR） 1H-NMR (1)醌环上的质子 供电子基团 四、结构鉴定 （二）波谱学方法 3.醌类化合物的核磁共振光谱（NMR） 1H-NMR (2)芳环质子 当有取代基时，峰的数目及峰位都将改变。 四、结构鉴定 （二）波谱学方法 3.醌类化合物的核磁共振光谱（NMR） 13C-NMR （1）1,4-萘醌类 四、结构鉴定 （二）波谱学方法 3.醌类化合物的核磁共振光谱（NMR） 13C-NMR （2）9,10-蒽醌类 P-苯醌——82、80、54、52 1,4-萘醌——104、76、50 9,10-蒽醌——180、152、90、76 四、结构鉴定 （二）波谱学方法 4.醌类化合物的质谱（MS） 主要特征如下： （1）分子离子峰通常为基峰； （2）失去1~2分子CO； （3）特征碎片峰：(m/z) 本 章 内 容 一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、结构鉴定 五、生物活性 五、生物活性 （一）泻下作用 如：大黄中主要泻下成分为——二蒽酮类成分 （二）抗菌作用 大黄酸、大黄素、芦荟大黄素等具有此作用 （三）止血作用（茜草中的茜草素类成分） (四) 扩张冠状动脉的作用，用于治疗冠心病、心肌梗死等 （ 丹参中丹参醌类） (五) 其它作用 抑制大鼠乳癌及艾氏腹水癌有明显作用 对cAMP磷酸二酯酶有显著的抑制作用 本 章 内 容 一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、结构鉴定 五、生物活性 本 章总结 学习目标： 1.掌握醌类化合物的分类及基本结构。 2.掌握醌类化合物性质（颜色、升华性、溶解性、酸性、显色反应）。 3.掌握蒽醌类化合物常用的提取分离方法。 4.掌握大黄、丹参的结构、鉴定方法、提取分离方法。 5.熟悉蒽