锂离子电池有机共轭羰基化合物电极材料研究进展.pdfVIP

2013 年 第 58 卷 第 31 期：3132 ~ 3139 《中国科学》杂志社 专辑: 锂电池关键科技( ) 进 展 SCIENCE CHINA PRESS Ⅰ 自然科学基金项目进展专栏 锂离子电池有机共轭羰基化合物电极材料研究进展 王诗文, 陶占良, 陈军* 南开大学先进能源材料化学教育部重点实验室, 化学化工协同创新中心, 天津 300071 * 联系人, E-mail: chenabc@ 2013-07-01 收稿, 2013-07-31 接受, 2013-09-09 网络版发表 国家重点基础研究发展计划(2011CB935900)、国家自然科学基金重点项目和先进能源材料化学“111 计划”资助 摘要 有机共轭羰基化合物电极材料具有高比容量、低成本和环境友好等优点, 已成为锂离 关键词 子电池电极材料的研究热点. 本文对有机共轭羰基化合物电极材料近年来的发展, 特别是对 锂离子电池 共轭羰基化合物电极材料的电化学反应机理、小分子共轭羰基化合物和共轭羰基化合物的聚 有机电极材料 合物等进行了概括, 评述了提高该类有机材料电化学性能的新方法, 同时对其发展方向和应 共轭羰基化合物 用前景进行了展望. 锂离子电池作为一种新型的二次电池, 具有比 物作为一类新兴的电化学储能材料受到人们广泛关 能量高、循环稳定性好等优点, 在移动电子产品市场 注. 该类材料的典型特征是拥有大的共轭体系, 同时 占有举足轻重的地位. 经过近年来研究技术以及应 还含有多个羰基官能团(2), 本质上决定了该类材料 用领域的拓展, 锂离子电池开始朝着多元化方向推 具有结构多样性、比容量高和反应动力学快等优点. 进, 在电动汽车及储能电站等领域也存在巨大需求. 因此, 相对其他几类有机电极材料来说, 基于共轭羰 商品化的锂离子电池负极材料以碳基材料为主(如石 基化合物的有机电极材料最有望发展成为下一代绿 墨类负极材料), 实际比容量已经接近 372 mAh/g 的 色锂电池有机电极材料. 本文着眼于小分子共轭羰 理论值, 很难再有提升的空间; 正极材料为含锂的金 基化合物及其聚合物, 着重评述了提高该类有机材 属氧化物(如LiCoO , LiMn O )或磷酸盐(如LiFePO ) 2 2 4 4 料电化学性能的新方法, 并对其发展方向和应用前 等, 由于这些骨架的分子量较大, 正极的实际容量仅 景进行了展望. 为 140~170 mAh/g, 使其在价格、安全性、能量密度 和使用寿命等方面不能很好满足上述大规模能量体 1 共轭羰基化合物电极材料的电化学反应 [1] 系的需求 . 机理 与传统的锂离子电池相比, 锂电池有机电极材 料具有理论比容量高、原料丰富、成本低(不涉及昂 共轭羰基化合物电极材料具有优异的电化学氧 贵元素) 、容易设计加工和体系安全等优点[2]. 更重要 化还原性质, 目前普遍认为其电化学反应机制是两 的是, 一些有机物电极材料可以直接从绿色植物中 电子或多个电子过程, 以蒽醌为例, 共轭羰基化合物 提取, 或者经过有机合成方法进行绿色加工而来, 使 典型的电化学氧化还原反应机理为[4]: 首先得一个电 得锂电池有机电极材料的整个循环过程真正地实现 子生成自由基负离子, 然后再得一个电子生成二价 了绿色可持续性发展[3]. 按照正极材料分类, 锂电池 阴离子; 其逆过程是相应失去两电子恢复其羰基结 有机电极材料可分为导电聚合物