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聚醯胺(pa)

聚醯胺(PA) • 聚醯胺是指分子鏈上含有醯胺重複結構單元的一 種聚合物 ,主要由二元胺和二元酸縮聚或由氨基 酸內醯胺自聚合而成 ,俗稱尼龍 ,英文名稱 Polyamide或Nylon ,簡稱PA ,是目前最常用的通 用工程塑膠 。 • 由於PA的品種繁多 ,結構不同 ,性能各異。按其 主鏈結構可分為脂肪族PA 、半芳香族PA 、全芳香 族PA 、含雜環芳香族PA等 。目前塑料工業常用的 是脂肪族PA ,具體的品種有PA6 、PA66 、 PA610 、PA1010 、PA11 、PA12 、PA9 、 PA612 、PA121等 。 • 由ε-氨基己內醯胺開環聚合而成之尼龍6 • 己二胺與己二酸經縮聚合而成之尼龍66 • 己二胺與癸二酸經縮聚合而成之尼龍610 • ε-氨基十一碳炔酸聚縮合而成之尼龍11 • ω-氨基十二內醯胺聚縮合而成之尼龍12 • 由1-5之尼龍中兩種以上成分共聚合而成之 尼龍 聚醯胺的命名 • 由氨基酸內醯胺合成的聚醯胺 :這類PA可用通式 表示 ,其中x為氨基酸或內醯胺分子中的碳原子 數 ,稱為聚醯胺x(PAx)或尼龍x 。最常用的是聚己 內醯胺 ,是己內醯胺開環縮聚的產物 ,稱為 PA6 。 • 由二元胺和二元酸合成的聚醯胺 :這類PA可用通 式 表示 ,其中x為二元胺中的碳原子數 ,y為二 元酸中的碳原子數 ,稱為聚醯胺xy(PAxy)或尼龍 xy 。由己二胺和己二酸合成的稱為PA66 。 開發歷史 • 於1939年杜邦公司所開發的聚醯胺合成纖 維命名為耐龍 ,當初是以耐龍66生產 ,以 後耐龍6合成成功 ,適合纖維以外的成形加 工以耐龍6為主流 。日本東麗公司於1958年 開始生產耐龍6 。 • 聚醯胺的歷史比聚縮醛及聚碳酸酯早 ,泛 用EP中需要量最大 ,日本的類別大概是 PA6佔70% 、66佔20% 、其他10% 。 尼龍6製法 • 聚合 :將原料己內醯胺結晶於熔解槽中熔融 ,再 於調整槽中添加水 、聚合度調整劑等混合之。加 水後之熔融己內醯胺原料成為80-90%之水溶液 , 經加熱至約260℃ ,送入聚合槽 。經15-20小時之 滯留後達聚合平衡 ,聚合物由槽底取出 ,予以製 粒 。 • 萃取 :尼龍6在聚合溫度時仍有平衡低分子物存 在 ,通常以常壓連續聚合之尼龍6中約含有10%己 內醯胺與2-3%環狀寡聚物 。此等低分子物之除去 可加80-120 ℃的熱水於萃取裝置中操作 。 • 乾燥 :經熱水萃取之尼龍6含10%以上之水 分 ,為防尼龍受熱氧化 ,乾燥須在真空或 惰性氣體中以100 ℃左右之溫度進行 。 • 乾燥工程除採脫水乾燥外 ,尚有利用高聚 化工程 ,在120 ℃以上高溫乾燥時 ,分子末 端之氨基 、羧基間會起縮合反應 ,得出高 聚合度之聚合物 。此稱為固相聚合 ,一般 在150-200 ℃實施 。 • 配製 :乾燥後包裝即可出貨 。如需添加玻 璃纖維 、滑石等補強材料 ,填料或其他添 加劑 ,則用擠壓機在熔融狀態混練 。添加 玻璃纖維等纖維狀補強材時 ,應採用儘量 能抑制纖維折斷 、細化的螺桿 。把他種添 加物微細分散時應採用能輸出強大剪斷力 的螺桿 。 尼龍66 、610製法 • 尼龍66 、610是二胺與二羧酸間經由脫水聚 縮合反應所製成 ,與尼龍6之開環反應不 同。由於不加水 ,所成尼龍鹽熔點高 ,均 一加熱困難 ,在加壓下進行 。因無開環反 應 ,聚合所需時間只需6小時以下 ,聚合後 不須萃出低分子產物 。聚合裝置為加壓分 批或連續裝置 。乾燥工程與製尼龍6相同。 尼龍11 、12製法 • 尼龍12之出發原料為ω-十二內醯胺 ,與採 用己內醯胺不同 ,頗難溶於水 ,同時開環 反應性亦較己內醯胺低 ,於水存在下須在 300 ℃附近反應 ,因而須加壓聚合 。尼龍 11原料氨基十一碳炔酸亦

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