化学键与原子结构2课件.ppt

2.5 用以判断共价分子几何形状的价层电子 对互斥理论 （VSEPR for judging the configuration of the covalence molecular ） 1940年由Sidgwich N. 和 Powell H. 提出的理论. 它在预言多原子分子形状时取得的成功是令人惊奇的，但理论本身却不过是 Lewis 思路的简单延伸. ●分子或离子的空间构型与中心原子的 价层电子对数目有关 VP = BP + LP 价层 成键 孤对 ●价层电子对尽可能远离, 以使斥力最小 LP-LP LP-BP BP-BP ● 根据 VP 和 LP 的数目, 可以推测出分子的空间构型 （1）基本要点 （2）分子形状的确定方法 ● 首先先确定中心原子A的价层电子对数VP 原则: 配体X: H和卤素每个原子各提供一个价电子, 氧与硫不提供价 电子 正离子 “-” 电荷数, 负离子 “+” 电荷数 例: VP( )= (6+4×0+2)=4 VP = 1/2[A的价电子数+X提供的价电子数 ±离子电荷数( )] 负 正 另一种更为简便的方法 VP = BP + LP = 与中心原子成键的原子数 + （中心原子价电子数-配位原子未成对电子数之和) 2 例：XeF2 2+(8-2×1)/2 = 5 XeF4 4+(8-4×1)/2 = 6 XeOF4 5+(8-1×2-4 ×1)/2 = 6 XeO2F2 4+(8-2×2-2 ×1)/2 = 5 A的价电子数 = 主族序数 ● 确定电子对的空间排布方式 Formula type Shared electron pair Arrangement of B atoms relative to A atoms(ideal BAB bond angle) Structures Geometry of covalent molecules with no unshared electron pairs on the central atom 2 Linear (180°) B—A—B AB2 AB3 3 Triangular planar (120°) A B B B AB4 4 Tetrahedral (109°28’) B A B B B AB5 5 Triangular bipyramidal* (BaABa, 180°) (BeABe, 120°) (BeABa, 90° B B B B B A AB6 6 Octahedral (90°, 180°) A B B B B B B ● 确定孤对电子数和分子空间构型 LP=0 分子的空间构型=电子对的空间构型 BeH2 BF3 CH4 PC15 SF6 VP= (2+2)=2 LP = 0 VP= (3+3)=3 LP = 0 VP= (4+4)=4 LP = 0 VP= (5+5)=5 LP = 0 VP= (6+6)=6 LP = 0 Example H–Be–H LP≠0分子的空间构型≠电子对的空间构型使价层电子对斥力最小 孤对电子优先代替平伏位置上的原子和相关键对电子 第二对孤对电子优先代替第一对孤对电子反位的原子和相关键对电子 2.6 原子轨道的重叠—价键理论 (superposition of atomic orbital — valence bond theory) ● 怎样解释形成双键和叁键的原子间共享 2 对、3 对电子？ 前面我们对共价键的讨论都是在路易斯学说的基础上进行的，给了我们一些有价值的概念. 但有关共价键的许多疑问都无法得到回答： ● 电子对的享用与提供电子的原子轨道间存在什么关系？ ● 能否用原子轨道在空间的取向解释分子的几何形状？ 解决了这些问题才能揭示成键本质 （1）价键理论(valence bond theory)基本观点 2.6.1 共价作用力的本质和共价键的特点 带有相反电荷的两个离子(例如A+和B-)彼引接近的过程中, 系统能量的变化可表示为两核之间距离的函数. 距离无限大时两个质点间不存在作用力, 系统的势能定为0；随着距离逐渐减小, 相互间开始产生吸引力和排斥力. 质点相距较远时, 离子正