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* 3.3 合金结构 合金 金属固熔体 金属化合物 置换固熔体 间隙固熔体 正常价化合物(组成确定) 电子化合物(组成可变) 3.3.1金属固熔体(solid solution) 1.置换固熔体 (1)特点: 仍保持其中一种元素单质的结构型式, 其中一部分原子被另一组分的原子统计地取代 合金 1.定义: 两种或两种以上的金属(或金属与某些非金属)经熔合后形成的宏观均匀体系 2.种类: 如: CuAu + ... A B 每个位置A,B各有1/2的可能 ——统计原子,AxB1-x 例如: CuAu 中为 Cu?Au? Cu3Au 中为 Cu?Au? (2)相似相熔原则, 相似表现在: ?单质结构型式 ?原子半径(差值15%) ?价电子结构, 电负性等 Ag Au 可形成完全互熔体系 (3)无序结构与有序结构 以上统计取代的结构称为无序结构, 在缓慢冷却的条件下可得有序化结构, 也叫超结构 即: 淬火——无序固熔体 退火——有序化结构,各种原子趋向于确定位置 例如, Ag-Au: ; 均为A1 144.5; 144.2 pm 4d105s1; 5d106s1 CuAu 的无序结构和2种有序结构 (甲)无序, 立方F; (乙)有序, c/a=0.93, 四方P; (丙)有序, b/a~10,正交 (1)完全有序 (4)完全无序 (2),(3)不同程度的有序 立方P 立方F Cu?Au? AuCu3不同程度有序化的粉末衍射图: 2.间隙固熔体(间隙化合物) (1)特点: 原子半径较小的非金属原子(H, B, N, C,等)统计地渗入过度金属结构的间隙中 ?最常见的钢铁: 按C含量划分 2.0% 生铁 钢 0.25%低碳钢——0.6%高碳钢 0.02%纯铁 (2)特性: ?与金属相仿的导电性, 金属光泽等 ?硬度大, 熔点高(金属-非金属间生成部分共价键) ?金属的N, C化合物: AlN:六方ZnS型, 铝原子六方密堆积, 氮原子填在四面体空隙 ScN, TiN, …, TiC, ZrC,…: NaCl型结构,金属原子立方面心密堆积, N, C填在八面体空隙 3.3.2 金属化合物 1.特点: (1)各组分原子分别占据不同的结构位置 (2)结构型式一般不同于纯组分金属的结构 2.正常价化合物(组成确定) 例如: CaCu5(书p112) 类似的还有 LaNi5, LaCo5, CeCo5 等储氢材料 3.3.3金属化合物 1.特点: (1)各组分原子分别占据不同的结构位置 (2)结构型式一般不同于纯组分金属的结构 2.正常价化合物(组成确定) 例如: CaCu5(书p112) 3.电子化合物(组成可变) 价电子数和原子数之间有一定的比例, p113 电子数/原子数 3/2 21/13 7/4 结构型式 体心立方 ?-Mn型 ?-黄铜型 六方密堆积 或CsCl型 合金 CuZn Ag3Al Cu5Zn8 CuZn3 锂离子电池中的高容量合金/碳复合电极( SnSbx /CMS) 采用含有多碳链结构的金属有机化合物,利用固相反应,得到亚微米尺寸的SnSbx合金颗粒,高度均匀地沉积在中间相碳微球(CMS)球体表面。合成的SnSbx /CMS复合材料做成扣状电池经电化学性能测试,电极可逆比容量超过430mAhg-1,相对于空白CMS电极(可逆比容量310mAhg-1)提高近40%,循环30次后容量维持在90%以上。结果表明,制备的复合电极不但具有较高的可逆比容量,而且能防止纯粹合金嵌脱锂过程产生的绝对体积效应,从而提高电极循环性能。 3.3.3 合金材料结构与性能 1. 单相合金 ?工业上应用的单相合金都是单相固溶体,其性能决定于溶剂金属的性质和溶质元素的种类、数量和溶入方式。 ?对于一定的溶剂和溶质,溶入的溶质越多,溶剂晶格畸变越大,固溶体强度、硬度和电阻越高。 ?单相固溶体合金还具有较高的塑性、韧性和耐蚀性。 2. 多相合金 ?多相合金中各相仍保持各自的性能特点,因此其性能一般是组成相的算术平均值。但是,除了组成相性能和相对数量外,决定多相合金性能的还有组成相的形状、大小和分布情况。 ? 最常见的多相合金相结构是以一种固溶体为基体,在其上分布着第二相。 ?第二相一般是硬而脆的化合物或以化合物为溶剂的固溶体。这种合金塑性变形主要在基体内进行,第二相则对基体变形起阻碍作用,因此性质上表现为塑性变形能力低于单相
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