化学反应的一般原理(s).ppt

第二章 化学反应的一般原理 2.1 基本概念 2.1.1 化学反应进度 1. 化学计量数 对任一配平的化学反应方程式 aA + bB gG + dD 移项后 - aA – bB + gG + dD 0 （质量守恒） 用数学加和的形式 0 ∑υB·B 其中 B —表示参与反应的各物质。 υB—各物质的化学计量数。 如：N2 + 3H2 2NH3 υ N2 -1 υ H2 -3 υ NH3 2 2. 反应进度ξ 衡量化学反应进行程度的物理量。 当化学反应发生后，各物质的量随时间变化。 ★反应进度的微分定义式为：dξ dnB /υB ★用物质的变化量来表示： ξ ΔnB /υB ξ单位为mol 从始态n1→终态n2 （经过时间t 后） ξ Δn/υ （ n2 - n1 ）/υ 对于反应 aA + bB gG + dD ξ ΔnA /υA ΔnB /υB ΔnG /υG ΔnD /υD 2.1.2 系统与环境 热力学中把人们所研究的对象称为系统；而把系统以外与系统密切相关的其它物质和空间称为环境。 系统具有边界，这一边界可以是实际的界面，也可以是人为确定的用来划定研究对象的空间范围。 环境如容器壁、玻璃棒、上方空气等。 2.1.4 热和功 热和功是系统发生状态变化时，与环境进行能量交换的两种形式。单位均为J或kJ。 1.热（Q） 系统与环境之间由于存在温度差而传递 的能量称为热。 2.功（W） 系统与环境之间以除热以外的其他形式 而传递的能量称为功。 2.1.5 热力学能与热力学第一定律 1.热力学能（U）— 内能 它是系统内部各种形式能量的总和，用符号U表示，单位J或kJ ，包括系统中分子的平动能、转动能、振动能、电子运动和原子核内的能量以及系统内部分子与分子间的相互作用的位能等。 ●热力学能是状态函数。热力学能的变化量只与始态、终态有关，其变化量ΔU与途径无关。 U2 U1 + Q + W △U U2 - U1 Q + W 热力学第一定律为： ΔU Q + W 根据热力学第一定律，系统热力学能的改变值△U等于系统与环境间的能量传递，即热力学第一定律的表达式： ΔU Q + W ★隔离系统的热力学能变ΔU 0 2.2 热化学 化学反应热效应产生的原因： 对于一个化学反应，可将反应物看成体系的始态，生成物看成体系的终态，由于各种物质热力学能不同，当反应发生后，生成物的总热力学能与反应物的总热力学能就不相等，这种热力学能变化在反应过程中就以热和功的形式表现出来。 2.2.1化学反应的热效应（反应热） 定义：系统发生化学变化时，当系统不作非 体积功，并使体系终态温度恢复到始态 温度，则在这一过程中放出或吸收的热 量称为该反应的反应热。 或：系统发生化学反应时，在只做体积功而 不做非体积功的等温过程中吸收或放出的 热量。 1.恒容反应热QV 在等温条件下,不作非体积功的情况下， 恒容过程的V终 V始 即ΔV 0 体积功W -PΔV 0 则ΔU QV 即：恒容过程中体系所吸收的能量QV全部用 来增加体系的内能。 2.恒压反应热QP 在等温条件下，若系统发生化学反应是恒压且只做体积功不做非体积功的过程，则该过程中与环境之间交换的热就是恒压反应热。 恒压过程通常是在敞口容器中进行的反应, P终 P始 P外 由于体系只做体积功， ∴W －PΔV，（对环境做功） 则ΔU QP－PΔV 3.体系的焓与反应的焓变 ①焓H：在恒压和不作非体积功的条件下， 　由能量守恒定律　ΔU QP－PΔV QP ΔU＋PΔV （U2－U1）＋P V2－V1 U2＋P V2 － U1＋P V1 H2 - H1 定义 H U + pV Qp H2 ?H1 ?H 热力学中将H称为焓，具有能量量纲，无明确物理意义。是状态函数，其绝对值也无法确定。 ② 焓变ΔH ΔH H终－H始 QP 说明：恒温恒压下只做体积功的过程中，系 统吸收的热量全部用于增加系统的焓。 即 Qp ?H a.∵U、P、V均为状态函数，∴H也是状态函数。焓变ΔH只与始态与终态有关，与途径无关。 b.吸热反应ΔH＞0，放热反应ΔH＜0。 c.反应的ΔH受温度的影响比较小，可用298K下的ΔH代替其它温度下的ΔH。 d.在反应物和生成物都是固态和液态时，反应的ΔV很小，PΔV可以忽略，故ΔH≈ΔU e.在有气体参与的反应中，PΔV △nRT， 则 ΔH ΔU＋△nRT （△n为气体摩尔数的变化量。） △n ng（生成物）- ng（反应物） 2.2.2 盖斯定律 盖斯定律：在不做其它功并处于恒容