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- 2016-04-14 发布于安徽
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a-烯烃合成表面活性剂d.doc
烯烃合成表面活性剂
班级: 化工09-1 姓名:韩国政 学号:09014020121
一 a-烯烃的性能及制备方法
a-烯烃是近年来发展较迅速的一种重要的有机原料。1-丁烯、l-己烯和1-辛烯这三种a-烯烃的最大消费领域是用作聚乙烯共聚单体,通过与乙烯聚合影响树脂密度;1-癸烯是合成高级润滑油基础油的原料。C10~C14的a-烯烃可用于生产降凝剂;C,4-CI:的a-烯烃可以用来生产a-烯烃磺酸盐(AOS),AOS是阴离子表面活性剂的一类,具有特别优异的去污力和耐硬水性,是重垢低磷洗衣粉的主要成分,也用于化妆品、家用和工业用洗涤剂及油井钻探的泥浆润滑剂。将C,6-C,8线性a-烯烃经烷基化生成重烷基苯,再经磺化反应后,制得烷基苯磺酸盐,用于油田三次采油助剂。C18及以上的a-烯烃可直接用作润滑油添加剂及钻井液等。A-烯烃还可以合成增塑剂、环氧化物、胺、直链硫醇和脂肪酸等。
a-烯烃的制备方法较多,包括伯醇脱水法、费-托合成法、石蜡裂解法、乙烯齐聚法等11,2]。在各种制备方法中,工业上主要采用后两种。石蜡裂解法的反应比较复杂,但可以简单地看作是自由基反应,用石蜡裂解法合成的a-烯烃,其中单数碳原子的碳氢键与双数碳原子的碳氢键的含量基本上是相等的。所包含的杂质为二烯烃、芳香烃和环烷类,其中芳香烃和环烷烃主要来自于原料蜡。由于原料蜡的质量不同,因此裂解所得a-烯烃的含量也不相同。
二 a-烯烃的应用
1 乙烯共聚单体
线性低密度聚乙烯(LLDPE)是70年代出现的“第三代聚乙烯”,是乙烯与α-烯烃共聚的新型聚乙烯树脂,熔体延伸性大,具有良好的抗拉强度、抗冲击强度及耐环境应力开裂性。C4~C10α-烯烃用作线型低密度聚乙烯(LLDPE)的共聚单体,可改善聚乙烯的机械加工性能、耐热性、柔软性、透明性等[1]。目前国内聚乙烯共聚单体全部用1-丁烯。现有1-丁烯生产能力约6·4万t/a,而每年作为共聚单体所需的α-烯烃就达10万t之多。
2 表面活性剂合成中间体
以α-烯烃为原料,通过羰基化合成反应可以制得醇。碳数大于11的醇主要用于合成洗涤剂。洗涤剂醇的原料既可用直链α-烯烃,也可用内烯烃。前者制得的洗涤剂醇直链度可高达87%,且生物降解性好,后者制得的洗涤剂醇的直链度仅76%~80%,生物降解性能相对差一些。直接磺化线性α-烯烃得到线性α-烯烃的磺酸盐、异构的烯烃磺酸和烷烃砜的混合物,它在硬水或低浓度中是良好的洗涤剂,具有良好的生物降解性、溶解性和起泡性,是优良的阴离子合成洗涤剂。
3 增塑剂用醇
C6~C10α-烯烃经羰基合成制得的直链C7~C11醇是重要的增塑剂中间体,与支链醇相比,由直链醇制得的邻苯二甲酸酯增塑剂的低温柔软性更好,挥发度更低,加工性能更好,室外耐温性更佳。直链增塑剂醇主要用在户外用具的聚氯乙烯料、墙面涂料、电线电缆料、汽车装饰件和配件料等。由于国内电缆产品将使用国际统一标准,其耐温性是丁醇和辛醇为原料的增塑剂产品难以达到的,必须使用直链高碳醇。高碳醇可通过低碳α-烯烃制备,
三 表面活性剂的特点和应用
表面活性剂(surfactant),是指具有固定的亲水亲油基团,在溶液的表面能定向排列,并能使表面张力显著下降的物质。表面活性剂的分子结构具有两亲性:一端为亲水基团,另一端为憎水基团;亲水基团常为极性的基团,如羧酸、磺酸、硫酸、氨基或胺基及其盐,也可是羟基、酰胺基、醚键等;而憎水基团常为非极性烃链,如8个碳原子以上烃链。表面活性剂分为离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂等a-烯烃合成表面活性剂
( a ) 目前以以a-烯烃合成表面活性剂主要是合成AOS表面活性剂
烯基磺酸盐简称AOS,是一种阴离子型表面活性剂。它通常是几种磺酸盐复杂的混合物,其主要成分有:烯基磺酸盐、轻烷基磺酸盐和少量的二磺酸盐[’〕。AOS有较强起泡力和污垢乳化能力,对皮肤温和,毒性较低,应用十分广泛。
目前,工业上用于制备AOS的原料a一烯烃(简称AO)几乎全部由乙烯齐聚法制得。该生产技术主要由Shell、Ethyl、Chevron、Amoco等国外大公司垄断;国内的a一烯烃主要还是采用蜡裂解法生产,并且我国。一烯烃装置主要用于生产丁烯一l,高碳a一烯烃的生产能力很低。因此.我国用于AOS生产的a一烯烃几乎全部依赖进口。2002年我国a一烯烃的进口量为1-zk “a,但AOS对a一烯烃的潜在市场需求量就达look口a,远远不能满足AOS的生产需求;加之近年石油价格上涨,使a一烯烃价格持续走高,影响了AOS在国内的发展
蜡裂解法生产的a一烯烃与乙烯齐聚法生产的a一烯烃相比,存在碳数分布广,内烯烃、支链烯烃含量高等缺点。目前国内蜡裂解装置生产的AO主要用于制取合成油。但是我国的石蜡资源丰富,并且蜡裂解AO的生产成本低,在价格
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