酸碱精制原理及操作教案解析.ppt

淄博市通远石化研究所 于正阳 Company Logo Company Logo 轻 质 油 品 的 精 制 轻质油品的精制 石油经一次加工、二次加工后所得到的各种燃料油，还不能全面地达到产品的使用要求。因为这些油品常含有各种杂质，如含有硫、氮、氧化合物、胶质、某些不饱和烃和芳香烃。这些杂质显著的影响油品的质量，为使其全面的满足使用要求，需要将油品的杂质除去，这个过程称为油品精制。 在石油加工生产中应用的精制过程有化学精制、溶剂精制、吸附精制、加氢精制等。化学精制又分为酸碱精制和氧化脱硫。随着环境法规的日益严格，汽油和柴油的加氢精制越来越受到重视。 总之，轻质油品的精制是提升轻质油品质量，开发轻质油品利用率和提高油品经济效益的有效途径。本章主要介绍油品的酸碱精制，汽油煤油的脱硫醇及轻质油品的加氢精制等内容。 第一节 酸碱精制 原油经过蒸馏得到的直馏汽油、喷气燃料、灯油、柴油以及二次加工过程，特别是热裂化、焦化、催化裂化过程得到的汽油和柴油，都不同程度地含有硫化物、氮化物以及有机酸、酚、胶质和烯烃、二烯烃等。实验已经证明，轻质燃料，特别是从含硫原油得到的催化裂化汽油和焦化汽油等都有很臭的气味。 其主要原因是：一是酸性杂质，如硫化氢、硫醇、烷基酚、硫酚和脂肪酸等；二是碱性杂质如氮化物等；三是中性杂质如硫醚、二硫化物等。其中酸性杂质是使油品产生臭味的主要原因。因此造成油品性质不安定、质量差，需要进行精制，将这些有害的物质从燃料油中除去。酸碱精制是最早出现的一种方法，这种精制方法工艺简单、设备投资和操作费用较低，目前仍是中小石油生产厂家普遍采用的精制方法之一。在我国炼厂中采用的电－化学精制就是酸碱精制方法的改进，是将酸碱精制与高压电场加速沉降分离相结合的方法。 一、酸精制的原理 酸精制是将硫酸与燃料油充分混合、沉降之后，上层分出已精制的油品，下层分出酸渣。油品中各种被硫酸除去的杂质，转移至酸渣中。 在酸精制时，硫酸能与烯烃、碱性氮化物、部分硫化物以及胶质等起作用。 1、硫酸与烯烃的作用 硫酸与烯烃作用可生成酸性硫酸酯、中性硫酸酯以及迭合物。 硫酸与烯烃在30～40℃温度下作用可生成酸性硫酸酯。 酸性硫酸酯集中在酸渣中，以酸渣形式排出去。 硫酸与烯烃在温度高于40℃时，生成中性硫酸酯。同时，酸性硫酸酯亦可在加热下生成中性硫酸酯 中性硫酸酯易容于被精制的油品中，所以在酸精制时，应采用低温。若中性硫酸酯存在于油品中，不但增加了油品的含硫量和不稳定性，而且进行再蒸馏时，受热会分解而再生成腐蚀设备的二氧化硫还能沉积在蒸馏设备中的胶状物质。 酸性硫酸酯还可进一步与烯烃反应，生成双分子、三分子和多分子的迭合物。 生成的多分子迭合物成胶状物质集中在酸渣中。具有两个双键的烯烃比单键烯烃更易叠合。 2、硫酸与硫化合物的作用 硫酸对硫化合物的作用分为反应，溶解、无作用三种情况，如表4—1所示。 硫化氢和硫酸作用会生成元素硫，硫醇和硫酸作用生成二氧化硫，会腐蚀金属。含硫化氢较多的油品，一般在硫酸精制前，应先用碱精制一次。 硫酸并不能完全除去硫化物，它仅能除去低分子硫醇、硫醚及噻吩等，硫酸对硫化合物主要是物理溶解作用。若要除去油品中较多的硫化物，则要使用高浓度的大量硫酸，但这样会使油品中有用的组分受到损失。 3、硫酸对烷烃，环烷烃和芳香烃的作用 在酸精制的条件下，硫酸对烷烃、环烷烃一般不起作用。在过量的硫酸和升高温度的情况下，硫酸可以和芳香烃发生磺化反应生成磺酸， 例如： 在精制汽油时，应控制好汽油酸精制的条件，否则会使芳香烃损失，降低辛烷值。若是精制灯油和喷气燃料，二者都对芳香烃含量有一定的限制，可用硫酸精制除去一部分芳香烃。若是精制润滑油，多环短侧链的芳香烃是润滑油的不理想组分，易于和硫酸起作用生成磺酸而从润滑油中除去。 4、硫酸对胶质的作用 在酸精制时，油品中的胶质一部分溶于硫酸中，一部分则和硫酸反应，生成磺酸并形成酸渣。所以胶质在硫酸精制过程中，基本能脱出。 5、硫酸对氮、氧化合物的作用 硫酸对碱性氮化物可起中合作用，如硫酸和吡啶反应生成硫酸吡啶。 吡啶盐及其它氮化物盐类进入酸渣中，再经过对酸渣可回收吡啶、喹啉及其衍生物。 硫酸对氧化物一般起溶解作用。 总之，硫酸洗涤可以很好地除去胶质、碱性氮化物和大部分环烷酸、硫化物等非烃类化合物，以及烯烃和二烯烃。同时也除去一部分良好的组分，例如异构烷和芳香烃。 二、碱精制原理 碱精制的目的是除去含氧化合物（如环烷酸、酚类）和某些硫化合物（如硫化氢、硫醇），也可以中和