白乳胶的制备资料.ppt

* 分散聚合 Dispersion polymerization 油溶性单体 油溶性稳定剂 油溶性引发剂 有机反应介质 MMA、MA、等 位障型接枝或嵌段共聚物 AIBN、BPO 不溶胀聚合物 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * * * * 4、温度的影响 乳液聚合和其它聚合方法进行的自由基聚合有相似的一面，温度升高将使聚合物的平均分子量降低。 但是乳液聚合又有其特殊的情况：反应温度升高，使乳胶粒的数目增多，粒径减小，从而导致聚合物平均分子量增加。 实际的操作以上二种因素会同时存在，对聚合物平均分子量的影响要看以上二种因素竞争的结果。 另外，当温度升高时，亦会导致乳液稳定性下降。 * 丁二烯 苯乙烯 乳化剂 无离子水 氧-还引发剂 分子量调节剂 闪蒸 终止剂 回收丁二烯 混合罐 防老剂 回收苯乙烯 凝聚 干 燥 器 盐水、硫酸 包 装 闪蒸 泄料罐 苯乙烯脱气塔 丁二烯罐 倾析槽 调节器 转化率 聚 合 釜 聚 合 釜 丁苯橡胶乳液聚合反应流程 5 OC 7~10h C% 60% 乳液聚合反应的应用 * 汇报发言——白乳胶制备方案 * 知识补充 * 乙酸乙烯酯（亦称醋酸乙烯酯） ☆分子式CH3COOCH=CH2，无色可燃液体，易聚合，其蒸气有毒（中枢神经系统，刺激粘膜、流泪） 稳定剂（阻聚剂）：二苯胺（用量为乙酸乙烯酯量的0.01-0.02%）、两价金属（Ca、Zn、Mg）的松酯酸盐、苯酚、对苯二酚等。 ☆对苯二酚：烯类单体常用阻聚剂，无需去除。 运输：铝、铁及钢制槽车。 * * 分散介质 ☆使用最多的分散介质为水，用量通常为总反应组分重量的60-80%。实验室一般采用的是蒸馏水，工业上用的是具有一定质量的井水、离子交换水或锅炉冷凝水等。 ☆杂质：影响最大的杂质是Fe、Cl、SO4-、氮和其他有机物，较高时应进行除氧和去离子处理。 * 引发剂 ☆常用过氧化物作引发剂，如过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢等，用量为单体重量的0.1-1%。工业上常使用过硫酸铵（室温下水中溶解度20%以上，过硫酸钾则为2%）。 * 乳化剂 ☆属表面活化剂。常用的乳化剂有OP-10（辛基苯酚聚氧乙烯醚）、烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠、油酸钠、歧化松香酸钠等。用量为水乳液重量的0.01-5%。可以最初加入，亦可在连续添加单体时逐步加入。 ☆临界胶束浓度：乳化剂开始形成胶束时的浓度（即CMC，约0.01-0.03%），在CMC处，溶液的许多物理性能有突变。 * ☆用量影响：胶束的数目和大小取决于乳化剂的量。乳化剂用量多，胶束数目多、粒子小，即胶束表面积随乳化剂用量增加而增加。 ⊕低浓度（1-2%）：胶束较小，球形，直径约40-50?，约由50-150个乳化剂分子组成； ⊕高浓度：胶束较大，棒形，长度100-300nm，直径约为乳化剂分子长度的两倍； ⊕大多数乳液聚合：乳化剂浓度（约2-3%）超过CMC值1-3个数量级。 * 保护胶体 ☆作用：在粘性聚合物表面形成保护层，以防其合并及凝聚。 ☆品种：动物胶、明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羧甲基纤维素、阿拉伯胶、聚丙烯酸钠等。 ☆生产使用：保护胶体与乳化剂复合使用，以控制乳胶粒尺寸、粒度分布及增大乳液的稳定性。 ☆常采用：聚乙烯醇作为保护胶体，其用量为乳液重量的1-4%，可一次或逐步加入。同时可起乳化剂的作用，获得稳定的乳液。 * ☆聚乙烯醇品种 ⊕1788型：聚合度1700，醇解度87-89%，其制得的乳液较1799型耐低温。 ⊕1799型：聚合度1700，醇解度98-99%。 * 调节剂 又称链转移剂，常用的有四氯化碳、硫醇、多硫化物等，用量为单体重量的2-5%。 缓冲剂 ⊕用以保持反应介质的PH值，从而控制聚合速度。常用的有碳酸盐、磷酸盐、醋酸盐，用量为单体重量的0.3-5%。 ⊕VAc聚合时若pH太低，引发速度太慢；pH越高，引发剂分解越快，形成的活性中心越多，聚合速率越快。 * 冻融稳定剂 防冻，常用的有甲醇、已二醇及甘油，用量为乳液的2-10%。 增塑剂 聚乙酸乙烯酯的玻璃化温度为30℃，添加增塑剂的目的是：使聚乙酸乙烯酯在较低温度下具有良好的成膜性和粘接力。常用的有酯类，如邻苯二甲酸烷基酯类（如邻苯二甲酸二丁酯）、芳香族磷酸酯（如磷酸三甲苯酯），用量为单体重量的10-15%。 * 防腐剂