第章 聚合方法资料.ppt

* 第四章 聚合方法 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 自由基聚合方法 聚合方法概述 离子和配位聚合方法 逐步聚合方法 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 溶液聚合 本体聚合 熔融缩聚 溶液缩聚 界面缩聚 固相缩聚 4 　均相体系 非均相体系 4.1 本体聚合(Bulk polymerization) 何谓本体聚合 不加其它介质，只有单体本身，在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应 基本组分 单体 包括气态、液态和固态单体 引发剂 一般为油溶性 聚合场所：本体内 色料 增塑剂 润滑剂 助剂 有时包括： 本体聚合的优缺点 解决办法:分段聚合。 预聚 在反应釜中进行，转化率达10～40％，放出一部分聚合热，有一定粘度 后聚 在模板中聚合，逐步升温，使聚合完全 优点 产品纯净，不存在介质分离问题; 可直接制得透明的板材、型材; 聚合设备简单，可连续或间歇生产。 缺点 体系很粘稠，聚合热不易扩散，温度难控制 轻则造成局部过热，产品有气泡，分子量分布宽 重则温度失调，引起爆聚 实例：1.甲基丙烯酸甲酯的间歇本体聚合制有机玻璃板。教材P137 实例2：苯乙烯连续本体聚合。 聚苯乙烯系列聚合物品种： (1)通用聚苯乙烯，GPPS（General purpose polystyrene） (2)抗冲聚苯乙烯，HIPS（High impact PS） (3)可发聚苯乙烯，EPS（expandable　PS） (4)苯乙烯－丙烯腈共聚物，SAN（styrene-acrylonitrile copolymer） (5)苯乙烯－丁二烯－丙烯腈三元接枝共聚物，ABS（ acrylonitrile-butadiene- styrene copolymer） 其中GPPS多用连续本体聚合法生产。 补充作业：查阅资料总结HIPS，EPS，SAN和ABS的生产方法。 苯乙烯的本体聚合可采用釜-塔串联反应器，分别承担预聚和后聚合的任务。 预聚采用引发剂引发，多用t1/2等于1h(100~140℃)的复合引发剂(中温和高温复合)如BPO和过氧化苯甲酸叔丁酯复合。预聚的温度为80~100℃，停留时间约为4~5h。 后聚合采用热引发。预聚物进入塔式反应器自上而下做塞状流动。 4.2 溶液聚合（Solution polymerization） 溶液聚合 是将单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合反应 基本组分 单体 引发剂 溶剂 聚合场所： 在溶液内 溶液聚合的优缺点 优点 缺点 散热控温容易，可避免局部过热 体系粘度较低，能消除凝胶效应 溶剂回收麻烦，设备利用率低 聚合速率慢 分子量不高 溶剂对聚合的影响： 溶剂的加入可能影响聚合速率、分子量分布； 溶剂导致笼蔽效应使 f 降低； 溶剂的加入降低了[M]，使 Rp 降低； 向溶剂链转移的结果使分子量降低。 溶剂对聚合物的溶解性能与凝胶效应有关： 良溶剂，为均相聚合，[M]不高时，可消除凝胶效应; 沉淀剂，凝胶效应显著，Rp ?，Mn ?; 劣溶剂，介于两者之间。 工业上，溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合 如涂料、胶粘剂、浸渍液、合成纤维纺丝液。 实例：醋酸乙烯酯（VAc）溶液聚合制聚乙烯醇（PVA） 甲醇链转移常数不大，聚合速率快。 PVA：型号1788，1799，表示Xn为1700，有88%或99%的乙酰氧基转化成了－OH。 补充作业：查阅PVA的一些型号及其用途。 4.2 悬浮聚合(Suspension polymerization) 悬浮聚合 是将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合，这是自由基聚合一种特有的聚合方法。 基本组分 单体 引发剂 水 悬浮剂 水溶性高分子物质 聚乙烯醇 聚丙烯酸钠 S－MAA共聚物 明胶 纤维素类 淀粉 碳酸盐 硫酸盐 滑石粉 高岭土 是一类能将油溶性单体分散在水中形成稳定悬浮液的物质。 吸附在液滴表面，形成一层保护膜 吸附在液滴表面，起机械隔离作用 不溶于水的无机物 颗粒大小与形态 悬浮聚合得到的是粒状树脂，粒径在0.01 ~ 5 mm 范围 粒径在1 m