第3章定量分析中误差及数据处理详解.ppt

第3章 定量分析中的误差及数据处理 Errors and Data Processing In Quantitative Analysis 学习目的 基本内容 3-1 误差的基本概念 3-2 误差的传递 3-3 有效数字及运算规则 3-4 随机误差的正态分布 3-5 少量数据的统计处理 3-6 数据评价——显著性检验、异常值的取舍 3-7 提高分析结果准确度的方法 3-8 回归分析（自学，第11章涉及） 3-1 误差的基本概念（1） 误差：指测定值与客观存在的真值?的接近程度，用于衡量测定结果准确度的高低。 3-1 误差的基本概念（2） 偏差：指平行测定结果（x1, x2, x3?xi?xn）之间的接近程度，用于衡量所得结果的精密度。 3-1 误差的基本概念（3） 准确度与精密度的关系 3-1 误差的基本概念（4） 误差的分类 系统误差（Systematic Error） 具有单向性、重现性、为可测误差，理论上可消除 随机误差（Random Error），亦称偶然误差 由不确定因素引起—服从统计规律（见3-4） 过失误差（mistake） 由粗心大意引起，可以避免，通常不算入误差范畴 系统误差的来源及消除 方法误差：方法选择不适当，如重量法中沉淀剂选择不当 —选用其他方法或校正 试剂误差：不纯或存在干扰物质 —更换试剂或做空白实验扣除 仪器误差：如刻度不准、砝码磨损等 —校正 主观误差：如颜色观察、读数习惯等 —加强技术训练 空白实验 在不加待测组分的情况下，按照与待测组分完全相同的分析条件和步骤进行测定，所得结果即为空白值。将试样测定值减去空白值，即可消除由于试剂、用水、实验器皿等含有被测组分或干扰物质而产生干扰误差。 系统误差和随机误差的比较 3-1 误差的基本概念（5） 公差（允许差）：是由多次测定所得的一系列数据中最大值和最小值的允许界限，生产部门对分析结果误差允许的一种限量。 公差范围的确定涉及到多种因素，即可用相对误差表示，亦可用绝对误差表示。 分析结果在公差允许范围内即为合格，反之则需重做。 3-2 误差的传递（1） 定量分析的分析结果是由各测量值按一定的公式运算得到。由于各测量值都有各自的误差，因此各测量值的误差都将会传递到分析结果中去，而影响分析结果的准确度。 如果能够知道误差的传递规律，就可用每个测量值的误差来估算分析结果的误差。 很重要，但由于实际计算很困难，且在通常的分析测定中较少应用，因此不作要求。 3-2 误差的传递（2） 虽然不要求掌握由测量值的误差来估算分析结果误差， 但应当知道测量过程中误差是不断积累的，最终误差主要由误差最大的那一步决定，因此设计实验时应使分析各环节的测量误差基本接近，以使分析测定准确、快速进行。 如常量滴定分析（Er?0.3%）中，称量误差、体积误差及终点误差通常均控制在0.1%以内； 又如直接电位法的误差为4%左右，称样量为1g左右，精度为?0.01 g的天平（台秤）即可满足要求。 3-2 误差的传递（2） 极值误差 假设每一步所产生的误差都是最大的，而且相互积累，此时算得的误差称为极值误差。 由于各测量值的误差未必会是最大值，且存在正负抵消的可能，因此极值误差表示误差大小并不很合理，但可用于粗略估计可能出现的最大误差。 3-3 有效数字及其运算规则（1） 有效数字：指实际能测到的数字，包括全部可靠数字及一位不确定数字，它既反映数字的大小，也反映测量精度。 质量 分析天平（称至0.1mg）:12.8218 g ；0.2238 g ；0.0500 g 千分之一天平（称至0.001g）:0.234g 百分之一天平（称至0.01g):4.03g ；0.23g 台秤（称至0.1g):4.0g ；0.2g 3-3 有效数字及其运算规则（2） 体积 滴定管（量至0.01mL）：26.32 mL 4；3.97 mL 3 容量瓶:100.0 mL 4；250.0 mL 4 移液管:25.00 mL 4 量筒（量至1 mL或0.1 mL）：25 mL 2，4.0 mL 2 关于有效数字的几项规定（1） 数字前0不计，数字后0计入：0.02450 数字后的0含义不清时，最好用指数形式表示：1000（1.0?103， 1.00?103， 1.000?103 ） 自然数可以看成具有无限多位有效数字（如倍数、分数关系）；常数也可以（?、e） 数字第一位大于等于8的，计算时可多计一位有效数字：9.45 ?104， 95.2%，8.65 关于有效数字的几项规定（2） 对数与指数的有